Page 104 - 《精细化工》2023年第5期

·1024· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

以 10 ℃/min 的速率升至 230 ℃，保持 3 min；汽 为 50%的硫酸溶液作催化剂，在 0 ℃下，向圆底烧
化室温度 300 ℃；载气为氮气，流速 1.0 mL/min； 瓶中依次加入 51.31 mL 丙酮、126.14 mL 2-甲基呋
分流比为 10∶1；FID 检测器温度 300 ℃，氢气流 喃，然后滴加 4.54 mL 质量分数为 50%的硫酸溶液，
速 30 mL/min，空气流速 400 mL/min，尾吹气流速 混合均匀后置于 40 ℃的恒温水浴中反应 24 h。合
25 mL/min；自动进样量 0.2~0.5 μL。 成路线如图 1 所示：
1.3.2 相对分子质量及其分布测试
采用凝胶渗透色谱仪对丁苯共聚物的相对分子
质量及其分布进行测定，以四氢呋喃为溶剂，配制

质量浓度为 5 g/L 的试样，标样为聚苯乙烯，流动
相为四氢呋喃，流出速率为 1.0 mL/min，测试温度 图 1 BMFP 的合成路线
Fig. 1 Synthesis route of BMFP
为 25 ℃。
1.3.3 结构表征 反应 24 h 后，经后处理得到淡黄色液体产物
采用核磁共振波谱仪在室温下对丁苯共聚物进 BMFP，沸点 220 ℃，产率 48.28%，GC 纯度 99.2%。
1
行测试，溶剂为氘代氯仿，内标物为四甲基硅烷， 2.1.2 BMFP 的 HNMR 表征
1
其结构如下所示。 采用 HNMR 对上述制备的 BMFP 进行测试，
结果如图 2 所示。

丁苯共聚物中各微观结构含量按式（1）~（3）
计算：
A
104 e
c 1 /%  5  A c   100 （1）
(A  A )  A ab  2 

104 e f  54  
5   2   1
  图 2 BMFP 的 HNMR 谱图
1
A Fig. 2 HNMR spectrum of BMFP

104 f
c 2 / %  5  A c   100 （2） 根据文献[16]，由图 2 可知，δ 2.18~2.20 为甲

(A  A )  A ab   基呋喃甲基氢 a 的信号峰；δ 5.75~5.95 归属于呋喃
104 e f  54  2  环上氢 b 和 c 的信号峰；δ 1.5~1.7 归属于季碳上甲
5  2 
    基氢 d 的信号峰。
A 2.1.3 BMFP 的 GC 表征
c 1,2 / %  c  100 （3） 采用 GC 对 BMFP 进行了定量分析，结果如图
(A ab  A c / 2)

1
式中：A a+b 、A c 、A e 和 A f 分别为 HNMR 谱图中氢 a 3 所示。

和 b、c、e、f 所对应的积分面积；c 1 为苯乙烯非嵌
段结构含量（质量分数），%；c 2 为苯乙烯嵌段结构
含量（质量分数），%；c 1,2 为聚丁二烯中 1,2-结构相
对含量，%；104 为苯乙烯的相对分子质量；54 为
丁二烯的相对分子质量。

2 结果与讨论

2.1 BMFP 的合成及表征
2.1.1 BMFP 的合成

丙酮与 2-甲基呋喃进行缩合反应合成中间体 图 3 BMFP 的 GC 谱图
BMFP 是 BMTFP 合成的第一步。本文采用质量分数 Fig. 3 GC spectrum of BMFP