Page 111 - 《精细化工》2023年第5期

第 5 期 董萌萌，等: 基于 β-CD@AuNPs-RB 的荧光探针检测化妆品中的性激素 ·1031·

效应，使 RB 的荧光信号恢复。

图 1 基于 β-CD@AuNP-RB 荧光探针荧光开启检测性激

素的示意图 图 2 β-CD@AuNPs 的 TEM 图（a，插图为放大图）和
Fig. 1 Schematic diagram of fluorescent turn-on detection β-CD@AuNPs、β-CD 的 FTIR 谱图（b）
of sex hormones based on β-CD@AuNPs-RB Fig. 2 TEM image of β-CD@AuNPs (a) and FTIR spectra of
fluorescent probe β-CD@AuNPs and β-CD (b)

1.3 表征方法
2.2 检测机理
1.3.1 透射电子显微镜表征
利用紫外-可见光谱和荧光光谱来探究 β-CD@
在表征前，需要先对样品进行超声处理，使样
AuNPs 的光学性质。图 3a 为 β-CD@AuNPs 的紫外-
品在溶液中分散均匀。然后，将样品滴加在铜网上，
可见光谱和 RB 的荧光光谱图。
在室温下晾干以后，采用透射电子显微镜（TEM）
由图 3a 可知，RB 作为荧光信号分子，其荧
对样品的形貌进行表征，工作电压为 200 kV。
光发射峰在 580 nm，β-CD@AuNPs 作为受体，其
1.3.2 傅里叶变换红外光谱表征
紫外吸收峰在 525 nm 左右，两峰存在部分重叠，
将冻干（–85 ℃，冻干 2 d）后的 β-CD@AuNPs
具有发生 FRET 的条件。RB 在加入 β-CD@AuNPs
与干燥的溴化钾混合后压片，采用傅里叶变换红外
和孕酮前后的荧光光谱图见图 3b；RB 在加入
光谱仪（FTIR）对样品进行表征。
β-CD@AuNPs 和孕酮前后的荧光寿命见图 3c（孕
2 结果与讨论 酮含量为 4 μg/g）。在图 3b、c 中，随着 β-CD@AuNPs
的加入，RB 的荧光强度显著降低，RB 的荧光寿
2.1 β-CD@AuNPs 的表征 命 也由加入 β-CD@AuNPs 前的 1.52 ns 降至
β-CD@AuNPs的 TEM 图和 FTIR图如图 2 所示。 1.21 ns。结合 RB 荧光发射光谱与 β-CD@AuNPs
如图 2a 所示，β-CD@AuNPs 呈现良好的单分 的紫外-可见吸收光谱的部分重叠，以及 RB 荧光
散状态，其形状为球形，粒径在 25 nm 左右。如图 寿命的改变，推测荧光强度的下降是基于 FRET
2a 插图所示，β-CD 包被的厚度约为 1.5 nm。如图 效应 [13-16,17-18] ；而随着孕酮的加入，RB 荧光强度
2b 所示，β-CD@AuNPs 和 β-CD 固体的红外光谱基 逐渐恢复，荧光寿命也由加入 β-CD@AuNPs 后的
–1
本吻合，3450 cm 处的吸收峰归属于 β-CD 表面的 1.21 ns 恢复到了 1.48 ns，说明孕酮的加入削弱了
–1
亲水基团—OH 的伸缩振动，1665 cm 处的峰归属 β-CD@AuNPs 对于 RB 的猝灭作用，即 RB 被孕酮
–1
于 O—C—O 键的伸缩振动，1160 cm 处的峰归属 从 β-CD 空腔中挤出，远离了 β-CD@AuNPs 表面，
于 C—O 键的伸缩振动 [19] 。表明 β-CD 成功地包被 FRET 不再发生 [17-18] 。
在 AuNPs 表面。