Page 25 - 《精细化工》2023年第5期

第 5 期 张呈平，等: 氯氟烃替代物的过去、现在和未来 ·945·

表 3 部分 HFOs 的环境性能参数 [15,23-25]
Table 3 Environmental performance parameters of some HFOs [15,23-25]
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名称 化学式 大气寿命/天 ODP 辐射能效/[W/(m ·ppb)] GWP 100
HFO-1123 CHF==CF 2 1.4 0 0.0019 <1
HFO-1234ze(E) (E)-CF 3CH==CHF 16.4 0 0.04 7
HFO-1234ze(Z) (Z)-CF 3CH==CHF 10 0 0.02 3
HFO-1234yf CF 3CF==CH 2 12 0 0.02 <1
HFO-1336mzz(E) (E)-CF 3CH==CHCF 3 67 0 0.113 7
HFO-1336mzz(Z) (Z)-CF 3CH==CHCF 3 27 0 0.069 2
注：HFO-1123 为 1,1,2-三氟乙烯。

图 2 HFO-1234yf 的合成路线
Fig. 2 Synthetic routes of HFO-1234yf

其中：（ 1 ）以 1,1,1- 三氯 -2,2- 二 氟丙烷 -2,3-二氟丙烯（HCFO-1232yf） [33] 为原料的气相氟
（HCFC-242bb）为原料经气相氟-氯交换、脱 HF 反 化反应路线，均存在原料难以获得的缺陷；（2）1,2-
应的路线 [26-27] ，1-氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷（HCFC- 二氯-3,3,3-三氟丙烷（HCFC-243db） [33] 或 3,3,3-三
235cb）经脱 HF、加氢反应、脱 HCl 反应的合成路 氟丙炔（HFY-2223tz） [34] 为原料的气相氟化路线，
线 [27] ，1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷（HCFC-225ca） 均存在原料难以获得、产率低的不足；（3）在五氟化
为原料经加氢脱氯、脱 HF 反应的合成路线 [28] ，1- 锑引发剂存在下，以四氟乙烯或三氟氯乙烯 [35-36] 为原
氯-2,3,3,3-四氟丙烯（HCFO-1224yd） [29] 或 1,1-二氯 料，与一氟甲烷（HFC-41）发生调聚-脱氟化氢反应
-2,3,3,3-四氟丙烯（CFO-1214ya） [30] 为原料的加氢 的合成路线，存在 HFO-1234yf 收率低的缺陷。（4）
脱氯合成路线， 1,1- 二氯 -1,2,2,2- 四氟乙烷 以 1,1,1,3-四氯丙烷（HCC-250fb）为原料，经脱氯
（CFC-114a）与多聚甲醛的偶联反应路线 [31] ，以及 化氢、F 2 加成、氟-氯交换反应的合成路线 [37] ，中间
3-氯-2,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233yf） [32] 或 3,3-二氯 体依次为 3,3,3-三氯丙烯（HCO-1240zf）和 1,1,1-