Page 202 - 《精细化工》2023年第6期

·1352· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

Ⅱa（121 mg，1.0 mmol），最后加入 0.5 mL 甲苯， 质量为基准，下同），放在恒温恒湿箱中平衡 48 h
将反应混合物在磁力搅拌器中加热至 140 ℃，反应 以上〔温度为(22±2) ℃、相对湿度为 60%±2%〕。
16 h 后，静置至室温，采用柱层析对粗产物进行分 注入等量无水乙醇即得到空白对照。评吸小组根据
离，洗脱液为 V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=4∶1，得到 河南中烟工业有限责任公司制定的感官评价方法对
产物为黄色液体 90.5 mg，3-(呋喃-2-基)-1-(吡啶-2- 卷烟质量进行评价 [22] 。
1
基)丙-1-酮（Ⅲa）的产率为 90%。HNMR (400 MHz,
CDCl 3 ), δ: 8.61 (d, J = 4.5 Hz, 1H), 7.98 (d, J = 7.8 Hz, 2 结果与讨论
1H), 7.76 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.40 (dd, J = 7.4、4.9 Hz,
1H), 7.22 (s, 1H), 6.20 (s, 1H), 5.98 (d, J = 2.9 Hz, 2.1 目标化合物的热重分析
1H), 3.52 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 3.02 (t, J = 7.5 Hz, 2H)。 图 1 为目标化合物Ⅲa 的 TG-DTG 曲线。
13 CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 200.46 (s), 155.02 (s),
153.16 (s), 149.01 (s), 141.01 (s), 136.93 (s), 127.23
(s), 121.82 (s), 110.18 (s), 105.14 (s), 36.18 (s), 22.33
(s)。HRMS (EI), m/Z：[C 12H 11NO 2]计算值 201.0790；
测试值 201.0784。
目标化合物Ⅲb 的合成路线示意图如下所示：

在氩气手套箱中，依次向装有磁子的 25 mL 耐

压管中加入[Mn]-Ⅰ（2.5 mg，0.005 mmol）、Cs 2 CO 3
图 1 目标化合物Ⅲa 的 TG-DTG 曲线
（4 mg，0.0125 mmol）、Ⅰa（43 μL，0.5 mmol）、
Fig. 1 TG-DTG curve of target compound Ⅲa
2-乙酰噻吩（Ⅱb）（108 μL，1.0 mmol），最后加入
0.5 mL 甲苯，将反应混合物在磁力搅拌器中加热至 由图 1 可知，目标化合物Ⅲa 在第 1 阶段很稳定，
140 ℃，反应 16 h 后，静置至室温，柱分离产物为 在 99.9 ℃以下未发生分解，即热稳定阶段，下一阶
黄色液体 24.7 mg〔V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=4∶1〕， 段为热分解阶段，在 99.9~875.0 ℃之间出现明显的
3-(呋喃-2-基)-1-(噻吩-2-基)丙-1-酮（Ⅲb）的产率为 失重现象，温度为 256.0 ℃时失重速率最大，目标化
1
64%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.64 (dd, J = 合物的失重速率随温度升高呈先升高后降低的趋势，
3.8、1.0 Hz, 1H), 7.56 (dd, J = 4.9、1.0 Hz, 1H), 7.23 直至热失重过程结束，失重率为 97.31%。
(d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.05 (dd, J = 4.9、3.8 Hz, 1H), 图 2 为目标化合物Ⅲb 的 TG-DTG 曲线。
6.20 (dd, J = 3.0、1.9 Hz, 1H), 5.97 (dd, J = 3.1、0.6
Hz, 1H), 3.19 (dd, J = 8.5、6.7 Hz, 2H), 3.04~2.98 (m,
13
2H)。 CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 191.62 (s),
154.44 (s), 144.02 (s), 141.19 (s), 133.67 (s), 131.91
(s), 128.13 (s), 110.28 (s), 105.48 (s), 37.61 (s), 22.73
(s)。HRMS (EI), m/Z：[C 11 H 10 O 2 S]计算值 206.0402；
测试值 206.0409。
1.2.2 性能测试
TG-DTG 和 Py-GC/MS 的测试参照文献[20]进
行。
1.2.3 卷烟加香与感官评价方法
图 2 目标化合物Ⅲb 的 TG-DTG 曲线
用手动卷烟器制成烟丝质量为 0.7 g/支的标准 Fig. 2 TG-DTG curve of target compound Ⅲb
烟支若干。称取 35 mg 化合物Ⅲb，用少量无水乙醇
溶解后定容至 50 mL，即得质量浓度为 0.7 g/L 的待 由图 2 可知，目标化合物Ⅲb 在 116.2 ℃以下未
用母液，分别取 1、3 和 5 mL 的母液定容至 10 mL， 发生分解，即热稳定阶段；其在 116.2~875.0 ℃之间
摇晃均匀后备用。用微量注射器将不同质量浓度稀 发生明显的失重现象，在 269.0 ℃失重速率最大，其
释液以 10 μL/支的注射量均匀注入烟支，得到添加 失重速率随温度上升而降低，在热失重过程结束时，
量分别为 1、3 和 5 mg/kg 的卷烟（添加量是以烟丝 总失重率为 98.42%。