Page 92 - 《精细化工》2023年第9期

·1940· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

当 Methoxy-Cha 的质量分数为 8.8%时，IP 1 /IP 2 的比 羰基在紫外线照射下发生了如图 10 所示的[2π+2π]
值接近 1。为确保 UVA 范围内的吸收能力不受影响， 环加成反应 [42-44] ，所以 可推测同一链上邻近的
WPUF 中 Methoxy-Cha 的质量分数应≤8.8%。 Methoxy-Cha 分子可能在前 5 min 内基本消耗。反应
2.4 WPUF 的稳定性 结束后，侧链的阻碍使剩余的 Methoxy-Cha 难以相
图 7~9 为 WPUF 在室温、高温和模拟阳光照射 互接触，在一定程度上保持空间相对独立，有效减
下的 UV 吸收光谱。图 7 为室温下储存稳定性的探 缓了剧烈的环加成反应，增强了光稳定性，所以 UVA
究结果。 吸收能力不会在 60 min 内耗尽。WPUF 的结构抑制
[45-47]
了小分子查耳酮的光交联反应。据文献 报道，
典型的商用 UVA 吸收剂阿伏苯宗在光照 60 min 后
的剩余吸收能力仅 30%左右，而且大量的分子发生
光降解反应。WPUF 则因其空间结构和化学特性而
避免了这种问题。

图 7 室温下储存 6 个月 WPUF 的 UV 吸收光谱
Fig. 7 UV absorption spectra of WPUF stored at room
temperature for six months

由图 7 可见，室温避光条件下不同储存时间
（0~6 个月）对应的谱线几乎重叠，表明在该储存

条件下，WPUF 具有良好的结构稳定性。
2
图 9 0.2 mW/cm 紫外强度下辐照不同时间的 WPUF 的
图 8 为 WPUF 在 90 ℃下稳定性的实验结果。 UV 吸收光谱

Fig. 9 UV absorption spectra of WPUF irradiated at
2
0.2 mW/cm for different time

图 8 WPUF 在 90 ℃下加热不同时间的 UV 吸收光谱
Fig. 8 UV absorption spectra of WPUF at 90 ℃ heating 图 10 WPUF 中查耳酮衍生物的光交联反应示意图
for different time Fig. 10 Schematic diagram of photo-crosslinking reaction
of chalcone derivatives in WPUF
由图 8 可见，WPUF 在 90 ℃下加热不同时间
（0~12 h）的 UV 吸收光谱几乎重叠。此外，在正 2.5 WPUF 的透皮能力和细胞毒性测定
常生产、日常使用和储存的条件下，几乎不存在如 用 5-羧基荧光素染色后，通过皮肤渗透实验评
此苛刻的条件。因此，可以认为 WPUF 的化学结构 价 WPUF 的皮肤渗透能力，并与用尼罗红染色的甲
具有良好的热稳定性。 氧基肉桂酸乙基己酯进行比较。图 11 为皮肤渗透实
图 9 为 WPUF 的光稳定性实验结果。由图 9 可 验猪皮切片样品的激光共聚焦显微镜照片。
以发现，UVA 波段的吸收能力在光照的前 5 min 内 用 Image J 软件处理图像后可知，WPUF 的平
急剧下降，5 min 后减缓，240 min 后在 λ max 处的最 均渗透深度为 11 μm，而小分子甲氧基肉桂酸乙基
大值减少了 30.46%。同时，UVB 和 UVC 波段的吸 己酯的渗透深度则>60 μm。人类角质层的平均厚度
收增强，这是由于查耳酮衍生物中两个 α,β-不饱和 约为 15~20 μm。因此，WPUF 不会穿透角质层。活