Page 97 - 《精细化工》2023年第9期

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第 9 期 邵 琦，等: 可逆型荧光探针的合成及对 Cu 和 Pd 的双重检测 ·1945·
羟乙基哌嗪乙磺酸（HEPES），百灵威科技有限公司； 向 25 mL 单口圆底烧瓶中依次加入 85 mg
乙二胺四乙酸二钠（Na 2 EDTA），上海麦克林生化科 （0.293 mmol）6-肼基-8-甲基-9-(萘-1-基)-9H-嘌呤
技股份有限公司；二甲基亚砜（DMSO），分析纯， (Ⅲ) [30] 、67 mg（0.439 mmol）4-羟基-3-甲氧基苯甲
安耐吉化学；实验用水为去离子水，自制。 醛(Ⅱ)及 20 mL 甲醇，溶解后在 80 ℃下回流搅拌反
Advance DPX 400 MHz 核磁共振波谱仪、 应 2 h。反应完成后将反应冷却并减压蒸馏除去溶
Advance Ⅲ 500 MHz 核磁共振波谱仪，德国 Bruker 剂。然后，粗产物用 V(DMSO)∶V(H 2 O)=1∶5 混合
公司；Agilent-6110 型质谱仪，美国安捷伦科技公司； 溶剂重结晶，得到淡黄粉末 MMP 89 mg，收率 72%。
FS5 荧光光谱仪，英国 Edinburgh 公司；U-3010 紫 ESI-MS, C 24 H 20 N 6 O 2 , m/Z：[M+H] 理论值 424.16；
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外-可见分光光度计，日本 Hitachi 公司；FE20 型 pH 实测值 425.20。
计，日本 SanLiang 集团。 1.3 荧光光谱测试
1.2 制备方法 所有的光谱测试均在室温下、在 V(DMSO)∶
1.2.1 探针 PHM 的合成
V(H 2 O)=9∶1（pH 7.4，用 0.2 mmol/L HEPES 缓冲
合成路线如下所示：
液调节）溶剂中进行，激发波长为 351 nm，荧光最
大发射波长为 504 nm，狭缝宽度 5 nm。测试所用金
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属阳离子包括氯盐（Cd 、Ni 、Fe 、Hg 、Co 、
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Zn 、Cr 、Ba 、Fe 、Mg 、Na 、Ca 、K 、
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Al 、Mn 、Pb ）、硝酸盐（Ag ）、碳酸盐（Cs ）。
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测试用的阴离子钠盐（HS 、F 、NO 3 、S 、S 2 O 3 、
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CH 3 COO 、SO 4 、SO 3 、Br 、CO 3 、NO 2 、HSO 4 、
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向 25 mL 单口圆底烧瓶中依次加入 180 mg I 、HCO 3 、EDTA ）均溶于去离子水配制成 3 mmol/L
（0.449 mmol）6-肼基-8,9-二(萘-1-基)-9H-嘌呤 溶液。
（Ⅰ）、103 mg（0.674 mmol）4-羟基-3-甲氧基苯甲
醛（Ⅱ）及 20 mL 甲醇，溶解后在 80 ℃下回流搅 2 结果与讨论
拌反应 2 h。反应完成将反应冷却并减压蒸馏除去溶 2.1 荧光光谱分析
剂。然后，粗产物用 V(DMSO)∶V(H 2 O)=1∶5 混合 图 1 为加入各种金属离子的 PHM 的荧光光谱。
溶剂重结晶，得到黄色粉末 PHM 156 mg，收率 65%。
1 HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ: 11.90 (s, 1H), 9.44
(s, 1H), 8.29 (s, 2H), 7.97 (dd, J = 8.3、5.6 Hz, 2H),
7.89 (dd, J= 9.0、5.9 Hz, 2H), 7.67 (d, J = 7.3 Hz, 1H),
7.55~7.46 (m, 6H), 7.41 (d, J = 3.9 Hz, 3H), 7.30 (t,
J = 7.7 Hz, 1H), 7.08 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.80 (s,
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1H), 2.54 (s, 3H); CNMR (101 MHz, DMSO-d 6 ), δ:
152.79, 149.99, 148.89, 148.13, 133.58, 132.96,
131.46, 131.18, 130.04, 129.91, 129.64, 128.85,
128.29, 128.18, 127.52, 127.39, 127.11, 126.96,
126.73, 126.39, 125.94, 125.40, 124.59, 122.54,
121.59, 118.31, 115.39, 108.83, 79.26, 56.10, 18.61。
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ESI-MS，m/Z：[C 33 H 24 N 6 O 2 +H] 理论值 536.19；实 图 1 加入各种金属离子的 PHM 的荧光光谱
Fig. 1 Fluorescence spectra of PHM after addition of
测值 537.00。 various metal cations
1.2.2 对照探针(E)-2-甲氧基-4-({2-[8-甲基-9-(萘-
由图 1 可见，在 504 nm 处，荧光探针 PHM 发
1- 基 )-9H- 嘌呤 -6- 基 ] 肼亚基 } 甲基 ) 苯酚
（MMP）的合成 射出强荧光，激发波长为 351 nm。在 3 mL 浓度
10 µmol/L 的探针 PHM 溶液中加入 50 µL 浓度
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3 mmol/L Cu 和 Pd 溶液时，观察到探针 PHM 的
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荧光强度由于 PHM-Cu 和 PHM-Pd 配合物的形成
而明显降低，但当加入 50 µL 浓度 3 mmol/L 其他金
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属离子（Cd 、Ni 、Fe 、Cs 、Hg 、Co 、Zn 、
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Cr 、Ba 、Fe 、Mg 、Na 、Ca 、Ag 、K 、Al 、
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Mn 、Pb ）溶液时，没有引起探针 PHM 荧光强度