Page 99 - 《精细化工》2023年第9期

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第 9 期 邵 琦，等: 可逆型荧光探针的合成及对 Cu 和 Pd 的双重检测 ·1947·
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可作为一个灵敏的荧光探针，用于复杂环境中 Cu 2+ 得到探针 PHM 检测 Cu 的检出限为 72.97 nmol/L。
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和 Pd 的检测，荧光配合物 PHM-Cu 比 PHM-Pd 2+ PHM 对于 Pd 的检出限的计算与上述类似，由图
具有更好的抗干扰能力。 7b 可知，PHM+Pd 的拟合曲线为 y=–1743.97x+
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2.4 荧光滴定测试 1.29×10 ，R = 0.9745（其中，y 为荧光强度，a.u.；
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通过荧光滴定法检测 PHM 对 Cu 和 Pd 的灵 x 为 Pd 浓度，μmol/L），通过计算得到探针 PHM
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敏性。在 3 mL 浓度为 10 μmol/L 的 PHM 溶液中分 检测 Pd 的检出限为 839.00 nmol/L，SD = 487.61。
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别加入 0~50 μL 浓度为 3 mmol/L 的 Pd 和 Cu 金属
离子溶液，图 6 为荧光滴定光谱及荧光照片。

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图 7 在 504 nm 处，PHM 在不同浓度 Cu （a）和 Pd 2+
（b）溶液中的荧光强度
Fig. 7 Fluorescence intensity of PHM in different concentrations
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图 6a 中插图为 PHM 和 PHM-Pd 的荧光照片；图 6b 中插图为 of Cu (a) and Pd (b) solutions at 504 nm
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PHM 和 PHM-Cu 的荧光图片
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图 6 不同浓度 Pd （a）和不同 Cu （b）下探针 PHM 2.6 pH 对荧光传感器识别 Pd 和 Cu 的影响
的荧光光谱 图 8 为不同 pH 下，3 mL 浓度为 10 μmol/L 的
Fig. 6 Fluorescence spectra of probe PHM in different PHM 溶液以及存在 50 μL 浓度为 3 mmol/L 的 Pd 、
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concentration Pd (a) and Cu solutions (b) 2+
Cu 溶液下的荧光响应结果。
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由图 6 可知，当体系中 Pd 和 Cu 浓度升高时， 由图 8 可以观察到，探针 PHM 的荧光强度在
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探针 PHM 的荧光强度 分别从 1.54×10 下降到 pH=2~6 时变化明显，在 pH=6~10 时基本不变，在
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3.81×10 和 2.44×10 ，说明 PHM 能够实现对 Cu 2+ pH=9 时发射强度最高。推测其原因可能是 Schiff
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和 Pd 的灵敏检测。 碱结构在酸性条件下被水解，抑制了探针的部分荧
2.5 检出限的测定 光效应。

在发射波长为 504 nm 处测定 PHM 在不同浓
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度 Cu 和 Pd 溶液中的荧光强度，结果如图 7 所
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示。由图 7a 可知，PHM+Cu 的拟合曲线为 y=
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–20048.05x+2.37×10 ，R =0.9878（其中，y 为荧
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光强度，a.u.；x 为 Cu 浓度，μmol/L），说明 PHM-Cu 2+
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的荧光强度与 Cu 浓度之间存在线性关系。PHM 检
测金属离子的检出限可由 Stern-Volmer 方程计算得
到：DL=3SD/S，其中，DL 为检出限，nmol/L；
SD 为标准偏差；S 为拟合直线的斜率。通过计算