Page 100 - 《精细化工》2023年第9期

·1948· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

由图 9 可知，不同阴离子以及 EDTA 的存在对
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PHM-Pd 没有影响；而对于 PHM-Cu ，EDTA 的添
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加使 PHM-Cu 配合物在 504 nm 处的荧光强度显著
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恢复，这一结果表明，PHM 与 Cu 的配合能力是一
个化学可逆的过程，荧光的部分恢复可能是由于
EDTA 是一种强大的螯合配体，可以从 PHM-Cu 2+
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配合物中抢夺 Cu ，从而达到恢复荧光响应的效果。
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由图 9a 可见，PHM-Cu 添加上述其他的阴离子没
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有荧光发射变化，表明形成的 PHM-Cu 配合物可以
作为一个“开启”型传感器，用于选择性地检测
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图 8 不同 pH 下，PHM 及加入 Pd （a）、PHM 及加入 2+
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Cu （b）在 504 nm 处的荧光强度 EDTA。PHM-Cu 配合物可有效识别 EDTA 而不受
Fig. 8 Fluorescence intensity of PHM at 504 nm altered 上述其他阴离子干扰，添加 EDTA 后被猝灭的荧光
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with or without Cu and Pd at different pH 得到恢复，证实了 PHM 具有开-关-开的可逆荧光特
fluctuated
性。因此，PHM 化学荧光传感器的识别行为是可逆
此外，在较宽的 pH 范围内，加入等量的 Cu 2+ 的，可以进一步应用于识别系统的荧光开关。
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几乎可以猝灭 PHM 的荧光强度。最佳检测 Pd 的 2.8 响应时间研究
pH 区域为 9~12。 图 10 为 3 mL 浓度为 10 μmol/L 的 PHM 溶液对
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2.7 荧光可逆性识别 50 μL 浓度 3 mmol/L 的 Cu 和 Pd 溶液的响应时间。
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实验过程中发现，向配合物 PHM-Cu 溶液中加 如图 10a 所示，PHM 对 Cu 的响应时间在 1 min
入乙二胺四乙酸二钠后，呈现出明显荧光恢复响应， 内，在 1 min 后趋于稳定。如图 10b 所示，PHM 对
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因此进一步考察了 PHM-Cu 体系对阴离子的选择 Pd 的响应时间也在 1 min 内。此外，10 min 后，探
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性识别。图 9 为 3 mL 浓度均为 10 μmol/L 的 针与 Cu 和 Pd 的荧光强度保持不变，说明 PHM
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PHM-Cu 溶液 和 PHM-Pd 溶液 在 50 μL 浓度 对 Cu 和 Pd 的检测是稳定的。

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3 mmol/L 不同阴离子（HS 、F 、NO 3 、S 、S 2 O 3 、
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CH 3 COO 、SO 4 、SO 3 、Br 、CO 3 、NO 2 、HSO 4 、
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I 、HCO 3 、EDTA ）溶液干扰环境中的可逆性。

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图 10 PHM 与 Cu （a）及 PHM 与 Pd （b）在 504 nm
处的荧光强度和响应时间
Fig. 10 Fluorescence intensities at 504 nm and response
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time of PHM with Cu (a) and PHM with Pd (b)

2.9 络合机制
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图 9 PHM-Cu （a）和 PHM-Pd （b）的可逆性
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Fig. 9 Reversibility of PHM-Cu (a) and PHM-Pd (b) 图 11 为探针 PHM 与 Pd 和 Cu 的 Job's 曲线。