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·2110· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

MAA)复合材料对坯革纤维具有较好的分散作用。 P(POSS-MAA)复合材料由于其独特的笼型结构，侧

链含有大量的活性官能团，反应活性极高，易于向
皮胶原内部渗透，均匀分布其中，P(POSS-MAA)分子
中侧链的—COOH 与皮胶原分子中的—NH 2 等活泼
基团发生多点氢键交联起到一定的鞣制作用 [28] ；继
续加入铬粉时，大量的铬离子不仅可以与皮胶原分
子中的羧基发生配位反应，沉积在皮胶原分子间形
成多点交联作用，而且与 P(POSS-MAA)通过配位和
静电吸附作用形成纳米复合物，在皮胶原纤维内部形
成大量的多点交联起到稳定胶原结构的作用 [29] 。
2.2.4 废液中 Cr 2 O 3 含量测定
采用不同 POSS-Vi 用量的 P(POSS-MAA)复合

材料配合 2%铬粉用量鞣制后，废液中 Cr 2 O 3 的含量
a—粒面（2%铬粉）；b—纵切面（2%铬粉）；c—粒面（结合鞣）；
d—纵切面（结合鞣） 见图 9。从图 9 可以看出，在铬粉用量相同的情况
图 7 不同制备工艺下坯革的 SEM 图 下，随 POSS-Vi 用量的增加，P(POSS-MAA)复合材
Fig. 7 SEM Images of the leather of different preparation 料鞣制后废液中 Cr 2 O 3 含量呈先降低后增加趋势；
technology 当 POSS-Vi 用量为 6%时，废液中 Cr 2 O 3 质量浓度降

采用 P(POSS-MAA)复合材料预鞣，再与 2%铬 至最低为 41 mg/L。结合坯革的收缩温度、增厚率
粉用量鞣制皮胶原纤维的机理图见图 8。 结果，判断这是因为随着 POSS-Vi 用量的增加，进
一般在制革鞣制过程中，鞣剂与皮胶原的相互 入皮胶原纤维内部的复合材料增加，这种以 POSS
作用主要体现在鞣剂分子在胶原分子间形成多点交 为核，甲基丙烯酸为臂的分子，具有独特的内部微
联而起到稳定胶原结构的作用，进而在宏观上表现 孔，可以鏊合和吸附铬离子，因此废液中的 Cr 2 O 3
出增加皮胶原纤维多孔性、提高耐湿热稳定性和耐 含量降低；当 POSS-Vi 用量大于 6%时，尽管复合
化学作用等 [27] 。与普通的线性多羧基鞣剂相比， 材料能够进入皮胶原纤维内部，但是不利于形成多

图 8 P(POSS-MAA)复合材料与皮胶原纤维作用机理图
Fig. 8 Mechanism schematic diagram of P(POSS-MAA) composite and leather collagen fiber