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第 1 期                    杨安源，等:  饲用碘酸钙/海藻酸钠微胶囊的制备及其稳定性                                   ·125·


                                                     [6]
                                         [5]
            碘盐的稳定性尝试了碘化聚合物 、物理吸附 和碘                            30 min，作为油相（连续相）。取 50 mL 水相滴加到
                       [7]
            盐微胶囊化 等不同方法。                                       油相中，搅拌 90 min，形成 W/O 型乳液。然后缓慢
                 微胶囊化是将被包埋物固定和隔离在球形微粒                          加入 1 mL 冰醋酸，持续搅拌 25 min。凝胶化、过
            中，降低其与外部环境的接触面积，已在食品、医                             滤后用无水乙醇洗涤至试样表面不出现油层，75  ℃
            药和饲料行业得到广泛应用              [8-10] 。目前，制备微胶          下干燥 12 h，常温真空干燥至无油状液滴出现为止，
            囊的方法主要有超临界流体快速膨胀法、自组装法、                            制得 CISAMC。同时，制备 SA 微胶囊（SAMC），
            内源乳化法等       [11-13] 。其中，内源乳化法具有设备简                除不加 Ca(IO 3 ) 2 外，其他步骤同 CISAMC 制备方法。
            单、操作简便、粒径可控、反应条件温和等优点，                             1.3    结构表征
            非常适合用于生物活性物质             [14-15] 的包埋。常规内源              利用 KBr 压片法，采用红外光谱仪对样品结构
                                                                                                   –1
            乳化法制备工艺首先是将海藻酸钠（SA）、碳酸钙                            进行表征，扫描波数范围为 500~4000 cm ；采用热
            与被包埋物质混合作为水相，将其分散到油相中形                             重分析仪对样品进行热性能分析，升温范围 40~
            成稳定乳液。然后向体系中加入酸使碳酸钙分解，                             950 ℃，升温速率 10  ℃/min，O 2 流量 50 mL/min；
                        2+
            释放出的 Ca 与海藻酸根离子结合形成海藻酸钙微                           采用扫描电子显微镜观察样品形貌，电压 3.0 kV；
            胶囊   [16-17] 。作者前期尝试采用常规内源乳化法获得                    采用 X 射线衍射仪分析样品的晶体结构，测试条件
                                                               为：LynxEye 阵列探测器，电压 40 kV，电流 40 mA，
            SA 包埋 Ca(IO 3 ) 2 微胶囊。结果表明，微溶性 Ca(IO 3 ) 2
            在 SA 溶液中会诱发体系逐渐形成凝胶，导致此高                           步长 0.02，测试速度 0.1 s/step，铜靶，入射线波长
            黏度溶液较难分散于油相形成液滴。                                   0.15418 nm。
                                                               1.4    性能测试
                 不同于常规内源乳化法，本文先将芯材 Ca(IO 3 ) 2
            分散于液体石蜡连续相中，依靠 Ca(IO 3 ) 2 微粒与分                    1.4.1  CISAMC 载药量（LC）与包封率（EE）测定
            散液滴间的碰撞而混合进入水分散相液滴中，然后                                 0.100 mol/L 硫代硫酸钠溶液的配制、标定及稀
                                 2+
            使液滴中钙源释放出 Ca 使分散液滴胶化成微胶囊。                          释依照标准 GB/T 5009.1—2003       [19] 进行。准确称取
            为缩短凝胶时间并降低海藻酸钙微胶囊的粒径                      [18] ，   试样（0.60.0002） g 于烧杯中，加适量去离子水煮
            以 SA 和 Nano-CaCO 3 为壁 材和 交 联 剂 ，制得                 沸 8 h，趁热过滤，冷却，定容至 250 mL。移取 50 mL
            CISAMC。 在表征 CISAMC 结构 的基础上，将                       置于 250 mL 碘量瓶中，加入 1 mL 高氯酸和 3 g 碘
            CISAMC 置于 V C 水溶液中，通过测定 V C 的分解速                   化钾，迅速塞紧瓶塞后水封，于暗处静置 5 min。用
            率，分析了 CISAMC 在饲料中的稳定性，并初步探                         稀释至 0.02 mol/L 的硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄
            讨了改良的内源乳化法制备 CISAMC 的形成机制。                         色，加 2 mL 淀粉指示液，继续滴定至蓝色即为终点。
                                                               同时进行空白实验，除不加试样外，其他操作和加
            1   实验部分                                           入试剂的种类和量与试样溶液相同。
                                                                   CISAMC 载药量（LC）计算公式如下所示。
            1.1   材料、试剂与仪器                                                     cV V  (  ) 10 M   3  /12
                                                                                     0
                 海藻酸钠（SA）、一水合碘酸钙〔Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O〕                   LC / %   1  m 50 / 250    100   （1）
            （质量分数≥98%），CP，上海阿拉丁生化科技股份
                                                               式中：V—试样消耗硫代硫酸钠体积，mL；V 0 —空
            有限公司；纳米碳酸钙（Nano-CaCO 3 ），CP，佛山
                                                               白试样消耗硫代硫酸钠体积，mL；c 1 —稀释后硫代
            市源磊粉体有限公司；Span 80，CP，天津市福晨化
                                                               硫酸钠浓度，mol/L；M—一水合碘酸钙的摩尔质量，
            学试剂厂；冰醋酸，AR，国药集团化学试剂有限公                            407.90 g/mol；12—反应系数；m—称取 CISAMC 的
            司；液体石蜡，CP，天津富宇精细化工有限公司；                            质量，g。
            硫代硫酸钠、维生素 C、碘化钾，AR，广州光华化                               CISAMC 包封率（EE）按下式计算。
            学试剂厂。                                                             CISAMC中碘酸钙质量
                 Spectrum 100 型傅里叶变换红外光谱仪：美国                          EE / %   投料中碘酸钙质量            100   （2）
            Perkin Elmer 公司；S4800 型扫描电子显微镜，日本                  式中：CISAMC 中 Ca(IO 3 ) 2 质量为产物质量与载药
            Hitachi Limited 公司；TGA2 型热重分析仪，瑞士                  率之积。
            Mettler Toledo 公司。                                 1.4.2  CISAMC 稳定性分析
            1.2    制备                                              V C 标准溶液配制和稳定性测试参照文献[20]。
                 称取 1.2 g SA 与 0.6 g Nano-CaCO 3 于烧杯中，         V C 分解率测定：移取 10.00 mL 1000 mg/L V C 标准溶
            加入 100 mL 去离子水，搅拌溶解，作为水相（分散                        液于 100 mL 棕色锥形瓶中，用 0.5 mol/L 的 NaCl
            相）。量取 150 mL 液体石蜡并加入质量分数为 2%                       溶液定容至 刻度线，此 时 V C 水溶 液的浓度为
            的 Span 80 和 1.2 g Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 于烧杯中，乳化       100 mg/L。分别称取 4 mg  Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O、9.7 mg
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