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第 1 期 杨安源,等: 饲用碘酸钙/海藻酸钠微胶囊的制备及其稳定性 ·127·
温度变低。此外,由于 Ca(IO 3 ) 2 晶粒经过乳化分散, 2.5 CISAMC 的 LC 和 EE 测定
Ca(IO 3 ) 2 晶粒平均粒径下降,加快了 Ca(IO 3 ) 2 的热分 作者曾尝试采用常规内源乳化法制备 CISAMC,
解速率,降低了 Ca(IO 3 ) 2 的起始和终止分解温度, 发现其 LC 非常低,仅为 0.30%~0.89%。而利用改
良后的内源乳化法制备的 CISAMC 具有较高的 LC
导致 CISAMC 中 Ca(IO 3 ) 2 分解温度低于纯 Ca(IO 3 ) 2
分解温度 [27] 。综上所述,在 CISAMC 中 Ca(IO 3) 2 分 和 EE,其 LC 和 EE 分别为 41.0%和 61.5%。相比于
解温度低于纯 Ca(IO 3) 2 ·H 2 O 分解温度,SAMC 总失 常规方法,其 LC 显著提高。
重率大于 CISAMC 失重率,进一步说明 Ca(IO 3) 2 已 2.6 CISAMC 对 Ca(IO 3 ) 2 的保护效果
负载至 SAMC 上。这与前面的 FTIR 和 SEM 的分析 测定 SAMC、Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 和 CISAMC 浸泡到
结果相吻合。 V C 水溶液中 V C 浓度的变化,考察了 SAMC 对
Ca(IO 3 ) 2 的保护效果,结果如图 5 所示。V C 的分解
率几乎不受 SAMC 影响,而 Ca(IO 3 ) 2 能与 V C 反应,
促进其分解。在加入 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 和 CISAMC 后的
V C 水溶液中,V C 分解 50%时所用时间(t 50% )分别
是 54.8 和 78.3 min。SAMC 包埋 Ca(IO 3 ) 2 后,物理
阻隔有效隔断了 Ca(IO 3 ) 2 与 V C 间的接触,可显著提
高 Ca(IO 3 ) 2 在含有 V C 饲料 中的 稳 定 性 。说明
Ca(IO 3 ) 2 经包埋后能减弱其与还原性物质发生反应,
提高 Ca(IO 3 ) 2 在饲料中的稳定性和利用率。
图 3 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O、SAMC 和 CISAMC 的 TG 曲线
Fig.3 TG curves of Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O, SAMC and CISAMC
2.4 XRD 分析
Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O、SAMC 和 CISAMC 的 XRD 图见
图 4。Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 标准卡片分别在 2θ=20.9、23.8、
25.4和 27.5处有强衍射峰。表明 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 有
较高结晶度,分子间作用力强,结晶有序性好。由
图 4 可知,Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 分别在 2θ=21.0、23.8、
25.4和 27.5处有强衍射峰,与 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 标准 图 5 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 与 CISAMC 在 V C 水溶液中稳定性
卡结果基本一致。CISAMC 在 2θ=20.4、23.8、25.6 Fig.5 Stability of V C aqueous solution containing
Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O and CISAMC
和 28.3处均出现衍射峰,与 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O 衍射峰峰
形相似,衍射角相近,衍射峰强度有所下降 [25] ,说 2.7 微胶囊形成机制探究
CISAMC 制备过程如图 6 所示。
明 CISAMC 中 Ca(IO 3 ) 2 仍以结晶形式存在,Ca(IO 3 ) 2
与 SA 间的相互作用干扰了 Ca(IO 3 ) 2 的有序堆积, Nano-CaCO 3 、SA 混合液滴加到含 Ca(IO 3 ) 2 的
使 Ca(IO 3 ) 2 形成晶格缺陷,造成其衍射峰偏差。 液体石蜡中,SA 液滴在剪切力作用下,形成不同粒
径的液滴。同时,粒径为 40 μm 的 Ca(IO 3 ) 2 固体颗
粒在 W/O 界面吉布斯自由能的驱动下,富集至 SA
液滴表面、部分 Ca(IO 3 ) 2 颗粒渗入 SA 液滴内部。
+
加入冰醋酸使体系 pH 降低后,H 通过 W/O 界面进
入 SA 液滴内部,促使 SA 液滴内 Nano-CaCO 3 分解
2+
2+
释放 Ca ,Ca 迅速与 SA 的 G 嵌段中—COO—交
联形成三维网络结构,在此过程中 SA 液滴表面首
先形成一层薄膜,其粒径不再因剪切力作用而减小,
2+
+
然后,H 逐渐进入微胶囊内部,促使 Ca 继续与 SA
的 G 嵌段中—COO—交联。同时,SA 液滴在形成
图 4 Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O、SAMC 和 CISAMC 的 XRD 图 凝胶微胶囊过程中固定了 Ca(IO 3 ) 2 ,实现 SA 液滴胶
+
Fig.4 X-ray diffraction patterns of Ca(IO 3 ) 2 ·H 2 O, SAMC 化对 Ca(IO 3 ) 2 的包埋,形成 CISAMC。H 穿过薄膜
and CISAMC 分解 Nano-CaCO 3,释放出 CO 2,使 SAMC 形成孔隙。