Page 107 - 精细化工2019年第10期
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第 10 期                  刘落恺,等:  静电纺 PPEK/SiO 2 锂离子电池隔膜的制备及性能                            ·2073·


                 从表 4 可以看出,PPEK 电纺纤维膜的离子电                      制备的电池的比容量高于 PP 隔膜。放电比容量随循
            导率均高于 PP 隔膜,并且随着 SiO 2 质量分数的增                      环次数呈现上升的趋势,这可能是因为随着时间的
            加而增加。当 SiO 2 质量分数为 6%时,PPEK-6 的离                   增加,隔膜与电解液之间的浸润越来越充分。循环
                              –3
            子电导率为 2.63×10  S/cm,相对于 PPEK-0 约提高                 性能与孔隙率、吸液率、离子电导率、界面阻抗等
            了 107%。离子电导率是由离子的扩散速度决定的,                          有关,PPEK 电纺纤维膜具有较大的孔隙率、吸液
            受到隔膜结构的影响,隔膜孔隙越多则吸收的电解                             率、离子电导率以及较低的界面阻抗,SiO 2 的添加
            液越多,越有利于离子的扩散,离子电导率也就越                             使得电纺纤维膜具有更加优异的循环性能,循环性
                                                                                                      [5]
            高 [30] 。SiO 2 的添加使 PPEK 电纺纤维膜的孔隙率和                 能的结果与前面孔隙率、吸液率等规律一致 。

            吸液率增加,多孔结构能够使离子传导更加流畅、
            快速,因此离子电导率提高。
            2.6.3    界面阻抗
                 隔膜电解液体系与电极间的界面相容性直接影
            响电池的循环性能和使用寿命,较低的界面阻抗有
            利于锂离子电池性能的提高。图 6 为 PP 隔膜和
            PPEK 电纺纤维膜的交流阻抗谱图,图中的半圆在
            实轴上直径的大小代表隔膜电解液体系与电极的界
            面阻抗的大小。


                                                               图 7  PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜的循环性能测试结果
                                                               Fig. 7    Cycle performance of PP separator and PPEK electrospun
                                                                     membranes

                                                               2.7.2    倍率性能
                                                                   以 PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜组装电池,分别
                                                               在 0.5、1.0、1.5、2.0、0.5  C 的充放电电流下进行
                                                               倍率性能测试。图 8 为 PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜
                                                               的倍率性能测试结果。


               图 6  PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜的交流阻抗谱图
             Fig. 6    EIS of PP separator and PPEK electrospun membranes

                 如图 6 所示,PP 隔膜具有最大的界面阻抗(约
            890  Ω),PPEK 电纺纤维膜的界面阻抗随着 SiO 2 质
            量分数的增加而下降,其中,PPEK-6(约 736  Ω)
            的界面阻抗比 PPEK-0(837 Ω)下降了约 12%。这
            可能是由于 SiO 2 的添加使得纤维膜具有更高的吸液
            率和电解液亲和性,可以保存大量的电解液而促进
              +
            Li 的传导,保证了隔膜与电极之间良好的界面接触。
                                                               图 8  PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜的倍率性能测试结果
            2.7   电池性能                                         Fig. 8    Rate capability of PP separator and PPEK electrospun
                                                                     membranes
            2.7.1    循环性能

                 以 PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜组装电池,在 1 C                     如图 8 所示,PPEK 电纺纤维膜在充放电电流
            的充放电电流下循环 100 次,进行循环性能测试。图 7                       逐步增大时的容量保持效果优于 PP 隔膜,且比容量
            为 PP 隔膜和 PPEK 电纺纤维膜的循环性能测试结果。                      随着 SiO 2 质量分数的增加而增加。当充放电速率高
                 如图 7 所示,样品的初始放电比容量分别为 PP                      达 2.0 C 时,PPEK 电纺纤维膜的比容量仍保有 255~
            (285  mA·h/g)、PPEK-0(297  mA·h/g)、PPEK-2           306  mA·h/g,高于 PP 隔膜(225  mA·h/g)。当充放
            (311 mA·h/g)、PPEK-4(325  mA·h/g)、PPEK-6            电速率回复到 0.5 C 时,PPEK 电纺纤维膜的比容量
            (332 mA·h/g)、PPEK-8(348 mA·h/g),PPEK-6 的           跟初始时在 0.5 C 的比容量相当,说明 PPEK 电纺纤
            放电比容量为 332~350  mA·h/g。PPEK 电纺纤维膜                  维膜在经过大电流充放电后其可逆性很好。PPEK
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