Page 110 - 精细化工2019年第10期

·2076· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

线性（T>LCST）糖基聚合物。当 T>LCST 时，更多 的定量识别提供一定的理论参考。
的亲水性糖基暴露出来，糖-蛋白质的识别能力增
强；反之，糖-蛋白质的识别能力不显著 [10-12] 。凝集 1 实验部分
素指从植物和动物中提取的糖蛋白或结合糖的蛋
1.1 试剂与仪器
白。主要因为它能凝集红血球，因此命名为凝集素。
乙酸乙烯酯、乙酸汞、乙酸铜、枯草芽孢杆菌
在本文中，凝集素主要指的是从植物中提取的伴刀
性蛋白酶、吡啶、己二酸、浓硫酸、无水乙酸钠、
豆蛋白 A(ConA)和蓖麻凝集素(RCA 120 )，凝集素是
石油醚、乙酸乙酯、正己烷，AR，国药集团化学试
这类糖蛋白的统称。含糖聚合物由于具有糖基亲水
剂有限公司；伴刀豆球蛋白 A（ConA）、蓖麻凝集
性、生物相容性和生物降解性等优点被广泛应用于
药物控释载体材料 [13] 、高分子药物 [14] 、生物材料 [15] 素（RCA 120 ）、牛血清蛋白（BSA）、2-(十二烷基三
和医药分离材料领域 [16] 。 硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(DDATC)、偶氮二环己基
甲腈（ACCN）、DEGMA，AR，美国 Sigma-Aldrich
本课题组曾以 6-O-乙烯基己二酸-D-吡喃型葡
公司；N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、葡萄糖、四氢呋
萄糖（OVNGlu）和温敏性的二聚乙二醇单甲醚甲基
喃，AR，阿拉丁生化科技有限公司（中国）；透析
丙烯酸甲酯（DEGMA）为原料，制得温敏双亲水嵌
段共聚物（TDHBG） [17] ，考察了其在水溶液中的自 袋（截留相对分子质量为 7000）；所用水均为超纯
组装形态，采用动/静态结合技术，根据〔均方根回 水（电阻值为 18 MΩ）。
旋半径（R g ）/水力学半径（R h ），R g /R h 〕的大小及 NICOLETis10 傅里叶变换红外光谱仪，美国
范围判断聚合物的状态是水溶性的小分子还是胶束 Thermo Scientific 公司；Avance400 型核磁共振波
或囊泡形态 [18] 。本文在前人工作基础上，通过可逆 谱仪，瑞士 Bruker 公司；Lambda 35 型紫外-可见
加成-断裂链转移（RAFT）聚合将 OVNGlu 和 分光光度计，日本 Perkin Elmer 公司；Waters1525/
DEGMA 进行共聚 [19-20] ，得到了温度敏感型的葡萄 2414 BI-M w A 型凝胶渗透色谱（GPC），美国 Waters
糖无规聚合物 P(DEGMA-co-OVNGlu)。采用紫外- Brookhaven 公司；BI-200SM 静态/动态激光散射仪
可见分光光度法（UV-Vis）和动态光散射（DLS） （S/DLS），美国 Brookhaven 公司。
相结合的方法，通过紫外吸光度的变化以及不同浓 1.2 无规聚合物 P(DEGMA-co-OVNGlu)的制备
度下糖基聚合物与凝集素的相互识别，研究粒径 依据文献 [21-22] ，成功合成了酰化试剂己二酸乙
（D h ）和多分散指数（PDI）的变化情况，判断相 烯酯和葡萄糖单体 OVNGlu。P(DEGMA-co-OVNGlu)
[1]
互识别后何时达到饱和点 ，该方法有望为糖-蛋白 的合成路线如下所示。

向 5 mL 单口烧瓶中加入 0.3313 g DEGMA、 正己烷沉淀，沉淀透析 3 d，冷冻干燥后得到黄色油
0.1470 g OVNGlu、9.09 mg 链转移剂 DDATC 和 状物，该油状物为 n(OVNGlu)∶n(DEGMA)=1∶4
0.305 mg 引发剂 ACCN，随后加入 1.5 mL DMF 溶 的无规聚合物 P(DEGMA-co-OVNGlu)，记为 PDO-1。
液，经过 3 次抽真空-充氮气循环，于 90 ℃油浴中 n(OVNGlu) ∶ n(DEGMA)=1 ∶ 6 和 n(OVNGlu) ∶
反应 12 h，然后置于液氮中冷却 30 s。反应产物用 n(DEGMA)=1∶8 无规聚合物合成方法同上，DEGMA