Page 118 - 精细化工2019年第10期
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·2084· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
制 Ru 和 Pd 的固载顺序，可在同样的元素组成条件
下，实现其对催化 DMT 制取 DMCD 选择加氢反应
性能的有效调控。根据催化反应结果可以发现，不
同固载顺序对 RuPd 双金属催化剂的影响呈现如下
规律：
（1）DMT 转化率的大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
Pd-Ru；
（2）DMCD 选择性的大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
Pd-Ru；
（3）DMCD 产率的大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
Pd-Ru。
反应条件：6 MPa，180 ℃，6 h，0.5 g catalyst，1.9413 g DMT
图 2 制备流程对催化反应性能的影响
Fig. 2 Influence of preparation process on the catalytic
performances
如图 2 所示，当采用 IDIDC 型制备流程时，
Ru-Pd 为催化剂时 DMT 转化率为 89.6%，DMCD 的
选择性和 产 率分别为 96.0% 和 85.9% ；当采用
IDCIDC 型制备流程 Ru-Pd 为催化剂时，DMT 的转
化率为 59.2%，DMCD 的选择性和产率分别为 98.1%
反应条件：6 MPa，180 ℃，6 h，0.5 g catalyst，1.9413 g DMT 和 58.1%。在 Pd-Ru 中，当采用 IDIDC 型制备流程
图 1 固载顺序对催化反应性能的影响 时，DMT 的转化率为 63.6%，DMCD 的选择性和产
Fig. 1 Influence of immobilization sequence on the catalytic 率分别为 94.3%和 60.0%；当采用 IDCIDC 型制备流
performances
程时，DMT 的转化率为 59.2%，DMCD 的选择性和
可以看出，相较于 RuPd 共同浸渍（即 RuPd） 产率分别为 91.0%和 53.9%。上述结果表明，在 RuPd
和先 Pd 后 Ru（即 Pd-Ru），先 Ru 后 Pd 的固载顺序 双金属催化剂的制备过程中，通过控制固载制备流
（即 Ru-Pd）更有利于提高 DMT 的转化率，改善 程，可对其催化 DMT 制取 DMCD 的选择加氢反应
DMCD 的催化选择性和产率。这可能与不同固载顺 性能进行有效调控。根据所得的催化反应结果，可
序所形成的不同表面金属组成有关 [13,21-23] ，即在 以发现不同的固载制备流程对 RuPd 双金属催化剂
Ru-Pd、RuPd 和 Pd-Ru 中，因为固载顺序的差异， 的影响呈现如下规律：
容易使催化剂中表面金属 Pd 的摩尔分数呈现如下 当采用 IDIDC 型固载制备流程时：
变化趋势：Ru-Pd>RuPd>Pd-Ru。由文献可知 [24] ，采 （1）DMT 转化率大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
用 Al 2 O 3 作载体制备 Pd 催化剂时，活性金属 Pd 易 Pd-Ru；
形成蛋壳型分布。考虑到 DMT 中苯环加氢转化过 （2）DMCD 选择性大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
程是一个强放热过程，因此，Pd 分布为蛋壳型时， Pd-Ru；
不仅利于降低孔道扩散等影响，便于 Pd 同反应物的 （3）DMCD 产率大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
接触，也有利于反应过程中热量的及时释放。另外， Pd-Ru。
Ru 和 Pd 在 DMT 制取 DMCD 过程中，以 Al 2 O 3 作 当采用 IDCIDC 型固载制备流程时：
载体等量负载时，相较于 Ru，Pd 的催化活性和选 （1）DMT 转化率大小顺序为：RuPd>Ru-Pd≈
择性均更高 [13] 。 Pd-Ru；
综合考虑，采用先 Ru 后 Pd 的固载顺序所制得 （2）DMCD 选择性大小顺序为：Ru-Pd>RuPd>
的 RuPd 双金属催化剂（Ru-Pd）催化反应性能最佳。 Pd-Ru；
2.2 固载制备流程对催化反应性能的影响 （3）DMCD 产率大小顺序为：RuPd>Ru-Pd>Pd-Ru。
通过控制 RuPd 双金属催化剂固载制备流程， 由此可以看出，对于元素组成和 Ru/Pd 质量比
考察了固载制备流程对催化 DMT 选择加氢性能的 固定的 RuPd 双金属催化剂，采用 IDIDC 型制备流
影响，结果见图 2。 程时，DMT 转化率、DMCD 选择性和产率在使用
