Page 113 - 精细化工2019年第12期
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第 12 期 兰小林，等: 不同晶相结构 ZrO 2 负载铜基催化剂用于二乙醇胺脱氢反应 ·2441·
表 1 Cu/a-ZrO 2 、Cu/m-ZrO 2 、Cu/t-ZrO 2 催化剂的 XPS 参数
Table 1 XPS parameters of Cu/a-ZrO 2 , Cu/m-ZrO 2 and Cu/t-ZrO 2 catalysts
Zr 3d 5/2 /eV O 1s/eV
样品 C u 2 p 3/2/eV Cu 2p 1/2/eV Cu Auger/eV
Zr 1 Z r 2 O 1 O 2
Cu/a-ZrO 2 932.5 952.3 917.3 182.3 183.9 529.9 531.3
Cu/m-ZrO 2 932.5 952.5 916.8 181.9 183.3 530.2 532.1
Cu/t-ZrO 2 932.5 952.4 916.7 182.3 183.8 530.0 531.8
2+
3 种晶相结构 ZrO 2 负载铜催化剂的 Cu Auger 在 Cu Auger 图谱中，Cu/t-ZrO 2 中 Cu 含量较多，
0
图谱如图 3 中 b、d、f 所示。Cu/a-ZrO 2 的俄歇峰出 由前文 XRD 分析得到，Cu/t-ZrO 2 只有 Cu 存在，
2+ 因此，Cu/t-ZrO 2 中 Cu 全部由 Cu 的氧化产生；Cu/m-
2+
0
现在 917.3 eV，归属于 Cu ，Cu/m-ZrO 2 、Cu/t-ZrO 2
2+
+
的俄歇峰出现在 916.8 eV 和 916.7 eV，归属于 Cu ， ZrO 2 中 Cu 含量较少，且 XRD 分析表明 Cu/m-ZrO 2
2+
0
0
0
+
因此，在相同环境下，Cu/a-ZrO 2 中 Cu 最易氧化成 催化剂中同时存在 Cu /Cu ，因此，Cu 来自 Cu 、Cu +
2+
Cu ，其抗氧化性最差。对于 Cu/m-ZrO 2 和 Cu/t-ZrO 2 ， 的氧化产生，综上所述，Cu/m-ZrO 2 的抗氧化性更好。
图 3 3 种晶相结构 ZrO 2 负载铜催化剂的 Cu 2p（a、c、e）及 Cu Auger（b、d、f）的 XPS 图谱
Fig. 3 Three crystal phase structures ZrO 2 supported copper catalysts Cu 2p (a, c, e); XPS spectrum of Cu Auger (b, d, f)
[5]
3 种晶相结构 ZrO 2 负载铜催化剂的 Zr 3d 的 隙约为 2.4 eV，相对强度比（I 3d 5/2 / I 3d 3/2 ）为 1.5 ，
XPS 图谱如图 4 中 a、c、e 所示。在 3 种催化剂中， 证明了 ZrO 2 的存在。通过谱图拟合，可得锆的两个
均出现代表 Zr 3d 5/2 和 Zr 3d 3/2 的 2 个峰，且两者能 种类，第一类是处于低结合能处，在 181.9~182.3 eV
