Page 114 - 精细化工2019年第12期

·2442· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

（Zr 1 ），第二类处于高结合能处，在 183.3~183.9 eV 类，第一类氧（O 1）处于较低结合能（529.9~530.2 eV）
（Zr 2 ）。通过观察可知，在 3 种催化剂中，Zr 1 所占 处，所占比例较大，来自 ZrO 2 或 Cu 2 O；第二类氧
比例均大于 Zr 2 。其中，Zr 1 类似于纯 ZrO 2 中的 Zr 4+ （O 2 ）处于较高结合能（531.3~532.1 eV）处，所占
（182.6 eV），但 3 种催化剂均低于该值，特别是 比例较小，来自 Zr—OH。由文献可知，当结合能大
Cu/m-ZO 2 （181.9 eV），这是由于其表面存在更多氧 于 531.0 eV 时，归属于—OH、化学吸附、C==O、
[9]
空缺 。位于高结合能处的 Zr 2 （183.3~183.9 eV） O—C==O、C—O 中的氧物种，而 Cu/m-ZO 2 催化剂
δ+
更具电子吸引力，且与部分 Zr 位点还原有关 [10] 。 中结合能均偏高，这可能是由于其表面—OH 丰富，
3 种晶相结构 ZrO 2 负载铜催化剂的 O 1s 的 XPS 氧空缺较多，氧流动性变高。催化剂表面的高氧流
图谱如图 4 中 b、d、f 所示。通过 XPS 分峰拟合分 动性，在醇脱氢过程中有利于生成酯 [11] ，进而在碱
析，可将宽峰分为两个小峰。将催化剂中的氧分为两 水中发生分解生成醇和羧酸。

图 4 3 种晶相结构 ZrO 2 负载铜催化剂的 Zr 3d（a、c、e）；O 1s 的 XPS 图谱（b、d、f）
Fig. 4 Three crystal structures ZrO 2 supported copper catalysts Zr 3d (a, c, e); XPS spectrum of O 1s (b, d, f)

2.4 氮气物理吸附-脱附 表 2 各催化剂的比表面积及孔容孔径
Cu/ZrO 2 催化剂的比表面积和总孔隙体积等物 Table 2 Specific surface area and pore diameter of catalysts
样品
理性能如表 2 所示。Cu/t-ZrO 2 、Cu/m-ZrO 2 、Cu/a-ZrO 2
2
的比表面积分别为 389、390、404 m /g，孔容分别 Cu/a-ZrO 2 C u / m - Z r O 2 Cu/t-ZrO 2
比表面积/(m /g) 404 390 389
2
3
为 0.56、0.55、0.60 cm /g。其中，Cu/a-ZrO 2 比表面 孔容/(cm /g) 0.60 0.55 0.56
3
积最大，这与文献[5]结果一致。 平均孔径/nm 2.21 2.17 2.19