Page 143 - 精细化工2019年第12期

第 12 期 徐雅琴，等: 乙酰化修饰对黑穗醋栗果实多糖结构特性及活性的影响 ·2471·

其中，鼠李糖、阿拉伯糖和半乳糖在 BP 和乙 有发生红移，表明乙酰化多糖和 BP 均不具有 3 股
酰化多糖中含量较多，而甘露糖含量均较低。此外， 螺旋结构。因此，乙酰化多糖和 BP 不具有三维网
不同乙酰化多糖中各个单糖比例与取代度未呈现相 状结构，可能不适宜应用在纳米复合材料、基因载
关性，这和很多文献报道一致 [5,20-21] 。Xie 等人 [5,21] 体等功能材料中 [28] 。
分别研究青钱柳叶多糖与乙酰化多糖的单糖组成、
原多糖与硫酸酯化多糖的单糖组成，结果显示乙酰
化修饰、硫酸酯化修饰以后，组成多糖的单糖种类
没有变化，但单糖物质的量比不同，且物质的量比
和取代度之间没有相关性。目前，对于不同乙酰化
多糖中各单糖的比例与取代度的关系还缺乏相关报
道，推测可能是由于在乙酰化多糖制备过程中，多
糖发生糖链的断裂所致。
2.3 红外光谱分析
BP 及乙酰化多糖的红外光谱见图 2。

图 3 不同 NaOH 浓度下 ABP-1、ABP-2、ABP-3 和 BP
与刚果红配合物 λ max 的变化
Fig. 3 λ max change of Congo Red BP, ABP-1, ABP-2, ABP-3
complex with various concentrations of sodium
hydroxide

图 4a~d 分别为 BP 和乙酰化多糖（ABP-1、
ABP-2 和 ABP-3）的 SEM 图。

图 2 多糖红外光谱图
Fig. 2 FTIR spectra of polysaccharides

结果表明，ABP-1、ABP-2、ABP-3 和 BP 都具
–1
有多糖的特征吸收峰。3330.55、2903.12 cm 处的
吸收峰分别对应于 O—H 的伸缩振动、C—H 的伸缩
–1
振动；1598.81 和 1405.12 cm 处的吸收峰是由于羧
基的伸缩振动引起，表明 BP 及乙酰化多糖均含有
糖醛酸 [22-23] ，这与 GC 分析结果一致。1135.04 cm –1
处的吸收峰是 C—O—C 的伸缩振动吸收峰 [24] ，
–1
1009.13 cm 附近的吸收峰是 α-吡喃糖的 C—H 弯曲

–1
振动特征吸收峰 [25] ，945.80 和 828.11 cm 处出现的 a—BP；b—ABP-1；c—ABP-2；d—ABP-3
吸收峰表明 4 种多糖中均存在 α-和 β-型糖苷键 [18] 。 图 4 不同多糖的扫描电镜图
–1
此外，ABP-1、ABP-2 和 ABP-3 在 1730.29 cm 处均 Fig. 4 SEM images of polysaccharides

出现了 BP 没有的酯基中 C==O 的伸缩振动吸收峰， 由图 4 可知，BP 呈片状结构，表面光滑，而乙
说明黑穗醋栗果实多糖成功进行了乙酰化修饰 [26] 。 酰化多糖形状不规则，表面出现很多空隙且比较粗
2.4 刚果红实验和扫描电镜分析 糙。这可能是由于乙酰化修饰导致多糖的分子间交
刚果红是 1 种酸性染料，可与具有 3 股螺旋链 联增强，构象发生了变化 [16] 。此外，低取代度乙酰
构象的多糖形成配合物，配合物的最大吸收波长与 化多糖与 BP 表面形态比较变化不明显，可能是乙
刚果红相比发生红移 [27] 。BP 及乙酰化多糖与刚果红 酰化取代度较低，导致对多糖表面形态影响较小。
在不同NaOH浓度下溶液最大吸收波长的变化见图3。 2.5 清除自由基活性分析
–
由图 3 可以看出，BP、ABP-1、ABP-2、ABP-3 BP 及乙酰化多糖的自由基（DPPH•、OH•、O 2 •）
和刚果红混合溶液以及刚果红对照溶液的 λ max 均没 清除活性结果见图 5a~c。