Page 176 - 精细化工2019年第12期

·2504· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

BPA phenolic resin adhesive, indicating that HDI modification can significantly improve the adhesion of
BPA phenolic resin to low polarity leather substrates. At the same time, the HDI-BPA phenolic resin
adhesive had a contact angle of 93.5°, which showed good hydrophobic properties and water resistance.
Key words: BPA phenolic resin; HDI; adhesive; water resistance; bonding properties; adhesives

双酚 A（BPA）酚醛树脂作为一种常用的高分 催化剂用量对 HDI-BPA 酚醛树脂（目标产物）中异
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子材料，具有优异的力学性能 、绝缘性能 、耐酸 氰酸酯基质量分数和接枝率的影响，同时利用响应面
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碱性能 、耐候性能 ，因其来源广泛、价格低廉、 法对目标产物的工艺条件进行了优化，最后在目标产
合成工艺简单，被广范应用于有色金属冶炼耐火、航 物中引入固化剂以制备胶黏剂并对其粘结性能、疏水
空航天工业烧烛、摩擦材料（如刹车叶片、运输） [5-6] 、 和耐水性能进行了研究。
[7]
固化剂 等领域。虽然 BPA 酚醛树脂被广泛应用，但
[8]
因其分子间交联密度较大、脆性强、柔韧性差 ，极 1 实验部分
大地限制了其进一步的发展。为了克服 BPA 酚醛树
1.1 试剂与仪器
脂本身的缺陷，研究者对其改性做了大量研究。 BPA 酚醛树脂，采用本课题组前期研究的方法
[9]
陈美华等 利用纳米级别的蒙脱土对 BPA 甲醛 [12]
制备 ；BPA、三乙胺（TEA），AR，天津市福晨
酚醛树脂进行改性，合成的 BPA 酚醛树脂基复合材
化学试剂厂；二月桂酸二丁基锡（DBTDL）、HDI，
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料的冲击强度可达 3.7 kJ/m 。郑易安等 [10] 通过缩聚
AR，上海麦克林试剂； 乙酸锌、辛酸亚锡（SO）、
反应合成了 BPA 酚醛树脂，再利用环氧树脂对其改 三乙酰丙酮铁、三苯基膦，AR，北京伊诺凯科技有
性，制备出了兼具优异粘结性和耐热性能的涂料。 限公司；E-51 环氧树脂，工业级，上海华昌环保树
庄永兵等 [11] 以 BPA 和甲醛为原料，在碱性催化的作 脂厂；去离子水，实验室自制。
用下合成了水溶性 BPA 型酚醛树脂固化剂，并用来 VECTOR-22 型傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、
固化丙烯酸酯乳液胶，制备的胶黏剂在粘附聚酰亚 Advance400MHz Ⅲ型核磁共振仪（ HNMR），德国
1
胺挠性覆铜板时的剥离强度为 1.5 N/mm。尽管学者们 Bruker 公司；Waters E2695 型 Waters 凝胶色谱仪
对 BPA 酚醛树脂的改性有一定的研究，但是改性后 （GPC），美国 Waters 公司；vario EL Ⅲ型有机元
的 BPA 酚醛树脂大多被用作材料基体、涂层添加剂、 素分析仪器，德国 Elemeraor 公司；TGAQ500 型热
固化剂等，而在胶黏剂领域应用的报道较少。因此， 重分析仪，美国 TA 公司；AI-7000-NGD 型伺服材
本文通过改性 BPA 酚醛树脂，以制备 BPA 酚醛树 料多功能高低温控制试验机，高特威尔（东莞）有
脂胶黏剂，从而拓展 BPA 酚醛树脂的应用范围。 限公司；DAT 1100 型动态接触角测试仪，瑞典
本文通过六亚甲基二异氰酸酯（HDI）改性 BPA FIBRO 公司。
酚醛树脂，引入异氰酸酯基团，从而在提高 BPA 酚 1.2 方法
醛树脂反应活性的同时改善其耐温性能。通过单因 1.2.1 HDI-BPA 酚醛树脂合成方法
素实验研究了催化剂种类、温度、时间、物料配比、 HDI-BPA 酚醛树脂合成路线如下所示：

在装有机械搅拌的三口烧瓶中，按 m（BPA 酚 醛树脂和 26.175 g HDI，冷凝水和氮气下，缓慢升
醛树脂）∶m（HDI）=0.2101∶1 加入 5.5 g BPA 酚 温至 30 ℃，反应 30 min 后（体系呈红褐色），按 m