Page 109 - 201902

第 2 期 张改红，等: 5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷的合成及热裂解 ·275·

薄层色谱 TLC 显示反应体系变得复杂，产率下降。 高达 89.3%。
糖苷化反应是可逆反应，达到一定程度后，反应不 2.3 5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷热裂解产物分析
再继续进行。因此，最佳反应时间为 4 h。 5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷的热裂解产物分析结
果见表 4。从表 4 中可以看出，5-甲基糠醇-β-D-葡
表 3 反应时间对产物Ⅳ产率的影响 萄糖苷在 300、600、900 ℃下的裂解产物主要有呋
Table 3 Effects of reaction time on the yield of compound Ⅳ 喃类化合物，如 5-甲基糠醛、5-甲基糠醇、糠醛、

反应时间/h 糠醇等，其中 5-甲基糠醛、5-甲基糠醇相对含量较

1 2 3 4 5 高。除此之外，还有少量六元吡喃环类化合物。呋
产率/% 16.4 24.3 34.8 42.9 40.7 喃类化合物大多具有咖啡香、谷物香、水果香，香
气特征突出，吡喃类化合物具有浓郁的焦甜香香味，
2.2.4 Ⅴ的合成方法 可以减少苦味与刺激性，增加甜味与烤香味。对不
将中间体（Ⅳ）水解脱去乙酰基可得到目标糖 同温度的裂解产物进行比较发现，3 个温度下的裂
苷（Ⅴ），脱乙酰基的方法有很多种，常用的有甲醇 解产物种类基本一致。热裂解产物分析表明，5-甲
钠-甲醇体系、三乙胺-甲醇、NH 3 -甲醇体系等。在 基糠醇-β-D-葡萄糖苷受热能够裂解产生许多特征
本实验中，采用甲醇钠-甲醇体系脱去乙酰基，产率 香味成分。

表 4 5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷的 Py-GC/MS 分析结果
Table 4 Pyrolysis-GC/MS results for 5-methyl furfuryl alcohol-β-D-glucopyranoside
相对峰面积/%
序号 保留时间/min 裂解产物 结构式 匹配度/%
300 ℃ 600 ℃ 900 ℃
1 2.97 呋喃 90 — — 1.84

2 4.44 2-甲基呋喃 91 — — 6.69

3 5.58 2,5-二甲基呋喃 96 — 1.57 3.45

4 7.82 甲基糠基醚 91 3.33 — 0.24

5 8.40 糠醛 96 16.08 8.99 5.65

6 9.18 糠醇 98 13.30 11.94 15.50

7 11.84 5-甲基糠醛 95 26.37 20.20 24.37

8 18.12 5-甲基糠醇 94 15.41 14.63 17.01

9 21.24 2-(2-呋喃亚甲基)-5-甲基呋喃 97 — 6.24 5.13

10 22.75 2-甲基-3,5-二羟基-四氢吡喃-4-酮 90 — 0.10 —

11 28.93 5-羟甲基糠醛 89 — 13.51 —

注：—表示没有该项数值。

3 结论 醇) : n (Ag 2 CO 3 )=1 : 1.5，回流反应 4 h，化合物Ⅳ的
产率为 42.9%。利用 Py-GC-MS 技术对目标糖苷进
通过对 5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷合成方法的 行热行为分析，结果表明，5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖
研究，确定了 Koenigs-Knorr 法优于相转移催化法， 苷受热裂解能够产生 5-甲基糠醛、5-甲基糠醇等多
Koenigs-Knorr 法的最佳反应条件为：n(5-甲基糠 种香味成分。该类化合物的热稳定性及在香精香料
醇) : n(溴代四乙酰葡萄糖)=1 : 1.6，n(5-甲基糠 中的应用有待进一步研究。