Page 120 - 201902
P. 120

·286·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷















                    图 2    复溶后 H -BLFnp 的透射电镜照片
                 Fig. 2    TEM image of redissolution of  H -BLFnp
                                                                 图 4    底物、 H -BLFnd 及 H -BLFnp 的红外吸收光谱
                 如图 2 所示, H -BLFnp 的形态规则,呈球形或
                                                               Fig. 4    FTIR spectra of substrate、 H -BLFnd and  H -BLFnp
            类球形,大小较均匀。 H -BLFnp 的外观见图 3。
                                                                                                   1
                                                                   H -BLFnp 主要特征峰包括:3372  cm 的 O—H
                                                                                   1
                                                               伸缩振动峰,1157  cm 的 C—O—C 反对称伸缩振
                                                                                       1
                                                               动峰,以及 1658 和 1583 cm 处 ε-PL 的特征吸收峰。
                                                               同时,还存在 γ-CD 的特征吸收峰(1157、1080 和
                                                                      1
                                                               1026  cm ),而对应于 H -BLFnd 的一些特征吸收峰
                                                               强度明显降低,单键伸缩振动和弯曲振动的指纹区
                                                                                1
                                                               域(1300~1000  cm )也出现消失或较大位移,如

                                                                                  1
                                                               1258、1103 和 1016 cm 等,这表明 γ-CD 与 H -BLFnd
                       a—未加 γ-CD;  b—w (γ-CD)=8%
                          图 3    H -BLFnp 的外观                  主客体分子间发生了相互作用, H -BLFnd 进入 γ-CD
                       Fig. 3    Appearance of  H -BLFnp       的空腔中,形成了包合物。
                                                                   H -BLFnd 和 H -BLFnp 的差示扫描量热分析结果
                 如图 3 所示,不添加保护剂直接冻干得到的
                                                               如表 4 所示,TG 和 DSC 曲线如图 5、6 所示。
            H -BLFnp 呈现黄色色泽,表面存在较多裂痕,塌陷
            皱缩,而 γ-CD 质量分数为 8%时制备的 H -BLFnp 外                   表 4    H -BLFnd 和 H -BLFnp 的差示扫描量热分析结果
            观光洁平整,呈粉饼状、色泽白色且均匀。                                    Table 4    DSC results of  H -BLFnd and  H -BLFnp
            2.2.2    结构表征                                            样品           峰值温度/℃        热焓值 ΔH/(J/g)
                 H -BLF、 H -BLFnd 和 H -BLFnp 的紫外最大吸收             H-BLFnd   峰Ⅰ       89.55          68.68
            波长见表 3。                                                       峰Ⅱ       208.15          14.27
                                                                                    74.02
                                                                          峰Ⅰ
                                                                                                   32.95
                                                                 H-BLFnp
            表 3    H -BLF、 H -BLFnd 和 H -BLFnp 的紫外最大吸收波长                  峰Ⅱ       216.06          52.63

            Table 3    UV wavelength of  H -BLF、 H -BLFnd and  H -BLFnp
                     样品                     max/nm
                     H-BLF               270.0、336.7
                    H-BLFnd              270.0、337.9
                    H-BLFnp              270.0、336.7

                 如表 3 所示,在 270 和 330 nm 附近, H -BLF、
            H -BLFnd 和 H -BLFnp 都出现了典型的竹叶碳苷黄酮
            的带Ⅰ和带Ⅱ吸收峰。
                 底物( H -BLF、ε-PL、γ-CD)、中间产物( H -BLFnd)
            及产物( H -BLFnp)的红外吸收光谱见图 4。
                 如图 4 所示, H -BLFnd 主要特征峰包括:3405 cm       1        图 5    H -BLFnd (a)  和 H -BLFnp (b)  的 TG 曲线
                                        1
            的 O—H 伸缩振动峰,2935 cm 的 C—H 伸缩振动                        Fig. 5    TG curves of  H -BLFnd (a) and  H -BLFnp (b)

                       1
            峰,1658 cm 为 ε-PL 中 C==O 伸缩振动峰(酰胺吸                      如表 4 和图 5、6 所示, H -BLFnd 和 H -BLFnp 主
                                       1
            收带Ⅰ)位移吸收峰,1583  cm 为 ε-PL 中 N—H 弯                  要有两个吸热峰,第一个吸热峰为失水峰,第二个
            曲与 C—N 伸缩振动耦合(酰胺吸收带Ⅱ)位移吸收                          吸热峰为 熔融峰         [22]  。 H -BLFnd 的熔融温 度为
                             1
            峰,1300~1000  cm 为单键伸缩和弯曲振动指纹区                      208.15 ℃,热焓值为 14.27 J/g;而经 γ-CD 包裹后,
                                      1
            (如 1258、1103 和 1016 cm )。                          H -BLFnp 的熔融温度提高至 216.06 ℃,同时热焓值
   115   116   117   118   119   120   121   122   123   124   125