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·1126·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            记为 Ru-W-B/NaY-DUP(M) m ,D 代表正加法。                   已完全除掉。
            1.3    催化剂活性评价
                 对苯二酚液相加氢反应在50 mL不锈钢高压反应
            釜中进行,将 25 mL 对苯二酚的异丙醇溶液(0.18 mol/L)
            与 0.1  g 催化剂加入高压反应釜,用 0.012  mol/L
            NaOH 溶液将反应液 pH 调至 8~9。密封检漏后,用
            N 2 和 H 2 各置换 3 次釜内空气,再向高压釜中充入
            H 2 ,氢气压力为 2.4  MPa,将反应釜放入设定温度
            为 142 ℃的恒温油浴锅中并调节转速至 1500  r/min,
            反应 45 min 后结束,冷却高压反应釜并取出产物样
            品进行定性和定量分析。
                 产物采用天美 GC7900Plus 型气相色谱仪进行                    a—NaY;   b—Ru-B/NaY-I;   c—Ru-B/NaY-IP(1500) 0.6;  d—Ru-W-B/
                                                               NaY-IP(1500) 0.6;  e—Ru-W-B/NaY-IUP(1500) 0.6;  f—Ru-W-B/NaY-
            定性定量分析,FID 检测,进样器温度 280 ℃,检
                                                               DUP(1500) 0.6
            测器温度 280 ℃,柱温为程序升温,50 ℃保留 2 min,                            图 1    系列 Ru 催化剂的 XRD 谱图
            然后以 20 ℃/min 的升温速率升至 270 ℃,保留 3 min,                     Fig. 1    XRD patterns of Ru-based catalysts

            采用面积归一法定量。
                                                               2.1.2    FTIR 结果分析
                 对苯二酚转化率 X 与 1,4-环己二醇选择性 S
                                                                                                     –1
                                                                   图 2 中 3 组红外谱图在 2800~2900 cm 处均未
            按照下式计算:                                            出现 C—H 特征峰,说明 PEG 在洗涤环节已被全部
                                 n   n
                           X  /%=  1  2   100        (1)      除掉,与XRD分析结果一致。3组红外谱图均在500 cm                –1
                                   n 1                         附近出现 T—O(T= Si 或者 Al)键的弯曲振动特征
                                   n
                                                                          –1
                           S  /%   3    100          (2)     峰,在 560 cm 附近出现双六元环特征峰,在 670 和 750
                                 n   n 2                      cm 附近出现 TO 4 四面体的外部连接和内部连接对
                                  1
                                                                 –1
            式中:n 1 为对苯二酚总物质的量,mol;n 2 为反应后
                                                                                          –1
                                                               称伸缩振动特征峰,在 1100 cm 附近出现 TO 4 四面
            剩余的对苯二酚的物质的量,mol;n 3 为生成的目标
                                                               体的内部连接和外部连接反对称伸缩振动特征峰,
            产物 1,4-环己二醇的物质的量,mol。
                                                               1640  cm –1  附近出现的峰为物理吸附水的价键振动
                                                                              –1
            2   结果与讨论                                          特征峰,3450 cm 附近出现的吸收峰为物理吸附水
                                                               的扭曲振动特征峰,Y 分子筛所有特征峰均出现,
            2.1   催化剂的表征                                       说明负载活性 Ru 粒子、添加助剂 W、采用超声波
            2.1.1    XRD 与 ICP-OES 结果分析                        辅助制备方法后,NaY 分子筛结构未被破坏,这也
                 在图 1a 中,在 2θ 为 6.3、10.3、15.9、24.1、        与 XRD 表征结果一致        [27] 。
            27.5和 32.0处可明显观察到属于 Y 型分子筛(111)、
            (220)、(331)、(533)、(642)和(751)面的特征
            衍射峰   [27] 。负载活性组分后,图 1b~f 几乎与图 1a 一
            样,说明 Ru 与 W 的固载过程并未破坏 NaY 分子筛
            的物相结构。采用 ICP-OES 测定 Ru-B/NaY-I、
            Ru-B/NaY-IP(1500) 0.6、Ru-W-B/NaY-IP(1500) 0.6、
            Ru-W-B/NaY-IUP(1500) 0.6 及 Ru-W-B/NaY-DUP
            (1500) 0.6 催化剂中 Ru 在 NaY 上的实际负载量分
            别为 0.63%、0.65%、0.60%、0.45%、0.47%。经
            ICP-OES 方法测定,Ru-W-B/NaY-IUP(1500) 0.6 中
            W 在 NaY 上的负载量为 0.13%,B 仅为 0.01%。据                  a—Ru-B/NaY-IP(1500) 0.6;   b—Ru-W-B/NaY-IP(1500) 0.6;  c—Ru-W-B/
            相关文献     [6,28] ,活性组分 Ru 与 B 形成了 Ru-B 非晶           NaY-IUP(1500) 0.6
                                                                        图 2    系列 Ru 催化剂的 FTIR 谱图
            态合金粒子,但在 XRD 谱图中,2θ 为 45处未出现                            Fig. 2    FTIR spectra of Ru-based catalysts
            非晶态合金粒子宽的弥散衍射峰,这是由于活性组
            分 Ru、助剂 W、还原过程中引入的 B 含量均较低,                        2.1.3    TEM 结果分析
            超出 XRD 的检测范围。此外,未出现 PEG 的特征                            Ru 基催化剂的 TEM 及 SAED 照片见图 3。由
            峰,是由于在催化剂制备过程中,PEG 在洗涤工序                           图 3a 可见,其表面出现了活性组分 Ru 粒子的团聚
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