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第 6 期 邱 云，等: 一种二肽甜味剂的合成及表征 ·1147·

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2H)。 CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 173.01, 171.88, 176.33, 172.52, 146.18, 146.01, 133.96, 119.02,
170.50, 155.50, 135.38, 128.59, 128.37, 128.25, 80.47, 115.05, 111.46, 58.54, 55.08, 51.45, 50.31, 48.45,
66.86, 60.38, 52.25, 50.28, 39.90, 36.12, 33.91, 33.48, 38.30, 34.12, 33.28, 32.19, 31.71, 29.31, 26.06, 25.92,
-1
32.38, 28.30, 26.36, 25.96。 25.77, 22.42。IR(KBr),v max /cm : 2924, 2850, 1743,
L-天冬氨酰-3-环己基-L-丙氨酸-1-甲酯Ⅰ：黄色 1587, 1512, 1437, 1257, 1132, 1029, 760。HRMS (ESI,
+

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油状物。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.71 (d, J = +ve)： C 24 H 36 N 2 O 7 (M+H) 465.2597 (465.2595)。
8.4 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 3.6 Hz, 5H), 5.19~5.10 (m, 2.3 产物Ⅲ的甜度
2H), 4.60 (td, J = 8.8, 5.3 Hz, 2H), 3.71 (s, 3H), 2.97 通过实验小组感官评价得到数据，将对照甜味
(dd, J = 16.8, 3.8 Hz, 1H), 2.77 (dd, J = 16.9, 7.7 Hz, 剂的各个质量浓度与等甜度的产物质量浓度代入
1H), 1.80~1.70 (m, 2H), 1.71~1.48 (m, 6H), 1.56 (ddd,
J = 14.2, 9.2, 5.7 Hz, 1H), 1.23~1.07 (m, 2H), 0.91 1.4.3 的计算公式，得出待测产物的相对甜度，见图 1。
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(dtd, J = 24.0, 11.9, 9.1 Hz, 2H)。 CNMR (101 MHz,
CDCl 3 ), δ: 173.36, 171.65, 171.14, 135.53, 128.61,
128.38, 128.26, 67.10, 66.68, 60.39, 52.23, 50.05,
39.86, 34.12, 33.48, 32.44, 26.36, 26.17, 26.00。
3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸甲酯：白色固
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体，熔点 74~75 ℃。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ:
7.60 (d, J = 15.9 Hz, 1H, trans), 7.32 (d, J = 2.2 Hz,
1H, cis), 7.23 (dd, J = 2.2, 8.4, 2.2 Hz, 1H, cis), 7.13
(d, J = 2.1 Hz, 1H, trans), 7.02 (dd, J =2.2, 8.3, 2.2 Hz,
1H, trans), 6.84 (d, J = 8.2 Hz, 1H, trans), 6.80 (d, J =
12.7 Hz, 1H, cis), 6.29 (d, J = 15.9 Hz, 1H, trans),
5.83 (d, J = 12.7 Hz, 1H, cis), 5.70 (s, 1H, trans), 5.61
(s, 1H, cis), 3.92 (s, 3H, trans), 3.90 (s, 3H, cis), 3.79
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(s, 3H, trans), 3.72 (s, 3H, cis).。 CNMR (101 MHz,
CDCl 3 ), δ: 167.71, 166.77, 148.53, 147.53, 145.86,
144.99, 144.68, 143.20, 128.15, 128.03, 123.19,
121.82, 117.33, 116.33, 115.84, 113.00, 110.52,
109.94, 56.00, 55.91, 51.60, 51.35。
3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸甲酯：白色固体，
1
熔点 96~97 ℃。HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 6.77 (d,
J = 2.6 Hz, 2H), 6.76 (s, 1H), 6.67 (dd, J = 8.2, 2.1 Hz, 1H),
5.57 (br s, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 2.86 (t, J =
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7.8 Hz, 2H), 2.59 (t, J = 7.8 Hz, 2H).。 CNMR (101 图 1 蔗糖（a）和阿斯巴甜（b）与产物质量浓度的关系
Fig. 1 Relationship between sucrose (a) and aspartame (b) mass
MHz, CDCl 3 ) , δ: 173.39, 145.54, 145.05, 133.83, concentration and final sweetener mass concentration
119.61, 114.47, 110.68, 55.98, 51.60, 35.87, 30.36。
3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙醛Ⅱ：白色固体，熔 由图 1 可知，N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)]-α-L-
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点 112~113 ℃。HNMR (400 MHz, CDCl 3 ) , δ: 9.80 (t, 天冬氨酰-3-环己基-L-丙氨酸-1-甲酯的甜度约为蔗
J = 1.4 Hz, 1H), 6.79~6.72 (m, 2H), 6.66 (dd, J = 8.2, 糖的 25000 倍，约为阿斯巴甜的 123 倍，与欧洲专
2.1 Hz, 1H), 5.63 (d, J = 5.3 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 利 [15] 中报道的甜度一致。其甜味的出现比蔗糖缓慢，
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2.87 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.77~2.69 (m, 2H)。 CNMR 有一定的滞后性，但甜味的持续时间比蔗糖久，而
(101 MHz, CDCl 3 ) , δ: 201.81, 145.64, 145.09, 133.57, 且甜味纯正，口感清新自然，与糖精、A-K 糖相比
119.63, 114.47, 110.78, 56.01, 45.38, 27.57。
没有明显的苦涩味和金属味。
N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-α-L-天冬氨
2.4 合成产物Ⅲ的反应条件优化
酰-3-环己基-L-丙氨酸-1-甲酯Ⅲ：白色固体，熔点
2.4.1 反应时间对产率的影响
1
115~116℃。HNMR (400 MHz, CD 3 OD), δ: 6.80 (d, J 当原料Ⅰ和原料Ⅱ的摩尔比为 1∶1，Pd/C 催化
= 8.1 Hz, 1H), 6.67 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.62 (dd, J = 剂用量为反应物总重的 10%，以体积分数 80%的甲
8.3, 1.9 Hz, 1H), 4.53 (dd, J = 10.2, 4.9 Hz, 1H), 3.80
(s, 3H), 3.71 (s, 1H), 3.68 (s, 3H), 2.74 (m, 2H), 2.55 醇水溶液为溶剂，反应温度为 35 ℃，分别测定反应
(m, 4H), 1.81~1.52 (m, 8H), 1.42~1.09 (m, 5H), 0.94 时间为 10、15、20、25、30 h 时，产物Ⅲ的产率，
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(m, 2H)。 CNMR (101 MHz, CD 3 OD) , δ: 179.43, 结果见表 1。