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·1090· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

快速包裹配合 KOH 催化反应，反应速率加快，FPPO 形成类似于环状冠醚结构，溶解在有机相中并与碱
产率得到提高。PEG 相对分子质量增大，FPPO 产 性催化剂相互配合，提高了反应活性与选择性。因
率减少是因为分子链节增长，环合位阻增大，抑制 此，将 PEG-400 加入该反应体系中，能够提高产物
了反应的进行。 FPPO 的产率。
2.7.2 PEG-400 用量对 FPPO 产率的影响
不同用量的 PEG-400 对 FPPO 产率的影响见图
11。由图 11 可知，随着 PEG-400 用量的增加，FPPO
+
产率逐渐增大，此时有更多的 PEG 分子去环合 K ，
–
OH 进入有机相增多，反应的速率加快。当达到最
大反应速率时，再增加 PEG-400 用量对反应不利， 3 结论
这是由于 PEG-400 是黏稠性液体，会阻止溶解到有
（1）FPPO 合成的最佳工艺条件为：反应时间
机相中活性离子之间的接触。因此，PEG-400 的适
1 h，n(苯甲醛)∶n(2-乙酰呋喃)=1.47∶1，KOH 质
宜用量为 6 g，产率达到 88.5%。
量分数为 5.75%，在此工艺条件下，产物 FPPO 产
率为 63.3%。但向反应体系中加入相转移催化剂
PEG-400 6 g 后，产率可增至 88.5%，这是由于催化
剂 KOH 处于水相中，原料 2-乙酰呋喃和苯甲醛处
于有机相中，通过加入相转移催化剂 PEG-400 将催
化剂活性离子带入有机相中，增强了反应速率，从
而提高产率，比文献报道的收率高（57%~80% [20] ）。
（2）荧光性能测试结果显示：FPPO 的荧光强
4
度达到 3.13×10 a.u，荧光量子产率为 30.9%，表明
其具有优良的荧光性能，FPPO 可望作为前驱体用于

合成更多具有荧光性能结构的化合物，进一步发展
图 11 不同用量 PEG-400 对 FPPO 产率的影响 它们在光学数据储存、荧光传感器和荧光染料等方
Fig. 11 Effect of different dosages of PEG-400 on the 面的应用价值。
yield of FPPO
（3）DSC 测试结果表明：FPPO 具有良好的热
2.8 反应机理初步探究 稳定性。TGA 测试结果显示：FPPO 的耐热温度约
2.8.1 FPPO 合成的反应机理 为 140 ℃，在 222 ℃左右失重完全，进一步说明
在碱性条件下，不含 α-H 的苯甲醛提供羰基与 FPPO 具有良好的热稳定性，期望可以满足合成高分
含有 α-H 的 2-乙酰呋喃提供烯醇负离子进行缩合反 子材料的需要，从而用于器件制作，扩大应用范围。
应得到 FPPO。反应机理如下所示。
参考文献：
[1] Rozmer Z, Perjési P. Naturally occurring chalcones and their
biological activities[J]. Phytochemistry Reviews, 2016, 15(1):
87-120.
[2] Sulpizio C, Breibeck J, Rompel A. Recent progress in synthesis and
characterization of metal chalcone complexes and their potential as
bioactive agents[J]. Coordination Chemistry Reviews, 2018, 374:
497-524.
[3] Aly M R,Fodah H H,Saleh S Y. Antiobesity, antioxidant and
cytotoxicity activities of newly synthesized chalcone derivatives and
2.8.2 聚乙二醇（PEG-400）辅助 FPPO 合成的催化 their metal complexes[J]. European Journal of Medicinal Chemistry,
机理 2014, 76(7): 517-530.
[4] Jiang Yinzhi ( 江银 枝 ), Zhou Jun ( 周俊 ). Organo-catalyzed
在 KOH 溶液存在下，PEG-400 的催化机理如下 enantioselective Michael addition to chalcone[J]. Chemical Research,
所示。PEG-400 因具有优良的分散性，在反应体系 2010, 21(6): 100-104.
+
中可以起到辅助性作用，在捕捉 K 时 PEG-400 也将 [5] Kumar J, Chawla G, Akhtar M, et al. Design, synthesis and
pharmacological evaluation of some novel derivatives of1-{[3-

OH 带入溶剂中，使得原料与碱充分接触，促进 (furan-2-yl)-5-phenyl-4, 5-dihy-dro-1, 2-oxazol-4-yl]methyl}-4-
Claisen-Schmidt 缩合反应的进行。并且 PEG-400 具 methylpiperazine[J]. Arabian Journal of Chemistry, 2013, 15(1): 1-9.

+
+
有稳定性，能与 K 生成稳定的配合物，将 K 包裹 （下转第 1103 页）