Page 146 - 精细化工2019年第8期

第 36 卷第 8 期 精 细 化 工 Vol.36, No.8
201 9 年 8 月 FINE CHEMICALS Aug. 2019

香料与香精
l-薄荷醇的合成工艺研究

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刘 通 ，王加高 ，吕新宇 ，邱 滔
（1. 常州大学 石油化工学院，江苏 常州 213164；2. 常州胜杰化工有限公司，江苏 常州 213033）
摘要：以 d-香茅醛为原料,合成了 l-薄荷醇。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、催化剂位阻对中间体异
胡薄荷醇（Ⅵ）收率的影响。合成中间体Ⅵ的最佳工艺条件：甲苯为溶剂，d-香茅醛为起始原料，以铝原子为
中心，三苯基苯酚为配体的催化剂用量为 1% (摩尔分数)，反应温度 0 ℃以下，反应时间 5 h。中间产物Ⅵ经加
氢还原得到 l-薄荷醇，总收率 77%，GC 纯度 99%以上，反应的优点是异构产物少，选择性高，收率稳定。
关键词：l-薄荷醇；手性催化剂；d-香茅醛；羟醛缩合；香料
中图分类号：TQ655 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2019) 08-1634-04

Study on Synthesis Technology of l-Menthol

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LIU Tong , WANG Jia-gao , LÜ Xin-yu , QIU Tao
（1. College of Petrochemical Engineering, Changzhou University, Changzhou 213164, Jiangsu, China; 2. Changzhou
Shengjie Chemical Co., Ltd., Changzhou 213033, Jiangsu, China）
Abstract: 1-Menthol was synthesized by using d-citronellal as raw material.The effects of reaction
temperature, reaction time, catalyst dosage and catalyst steric hindrance on the yield of l-isoplllcgol（Ⅵ）
were investigated. The results showed that the optimal reaction conditionsfor the synthesis of intermediate
Ⅵ were obtained as follows：toluene as solvent, d-citronellal as starting material, the catalyst which was
used aluminum atom as center andtriphenylphenol as ligand, catalyst dosage 1% (molar fraction), reaction
temperature 0 ℃, and reaction time 3 h. A hydrogenation reduction of intermediateⅥ led to 1-menthol. The
total yield was 77%, and the GC purity was above 99%.Few isomeric products, high selectivity and stable
yield is the advantage of this reaction.
Key words: l-menthol; chiral catalyst; d-citronellal; aldol reaction; perfumes

l-薄荷醇是世界上销量最大的香料单体之一,显
薄荷味及清凉感，具有抗惊厥的作用，因此，被广
泛用于医药、食品、香料等工业领域 [1-6] 。l-薄荷醇

为无色透明针状晶体；相对分子质量为 156.4，熔点
44 ℃，沸点 216.4 ℃，微溶于水，溶于环己烷、乙 目前主流合成路线是日本高砂公司的方法，以
醇和苯等常规有机溶剂；它是非常重要的环萜醇， d-香茅醛作为原料通过手性催化剂的催化，合成 l-
由于薄荷醇分子中存在 3 个手性中心，理论上有 8 薄荷醇 [10-11] 。1984 年，来自日本的 Kazuhide 等 [12]
个异构体 [7-8] （结构式如下所示）。由于合成 l-薄荷 用 d-香茅醛为原料，ZnBr 2 为催化剂成功地合成出
[9]
醇过程中常常伴有异构体的存在 ，选择性很差， l-薄荷醇。但该法所用溴化锌的量太大，回收套用活
难以得到纯品。 性较差，而且由于选择性不好（92%） [13] ，后期需
要进行繁琐的手性拆分，效率较低；1986 年，日本
名古屋大学的 Hisashi 教授 [14] 通过合成选择性很高
的手性有机锌试剂将香茅醛环合成薄荷醇。该法的
优点是催化剂的立体选择性可以达到 98%以上，得

收稿日期：2019-02-19; 定用日期：2019-03-29; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190135
作者简介：刘 通（1991—），男，硕士生。联系人：邱 滔（1967—），男，研究员，E-mail：qiutao@cczu.edu.cn。