Page 152 - 精细化工2019年第8期
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·1640·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            加入 5 g 无水硫酸钠,涡旋混合 1 min,在 4  ℃下以                   压力:40 Pa;毛细管电压:4000 V;采集模式:多
            9500 r/min 离心 5 min,取上清液加入另一 50 mL 离               反应监测(Multiple reaction monitoring,MRM),正
            心管。剩余部分加入 15 mL V(氨水)∶V(乙腈)                        离子模式。
            = 1∶100 溶液,振荡提取 10 min,重复前述离心步
            骤,得到上清液待净化。                                        2   结果与讨论
                 净化:将 QuEChERS 吸附剂加入肉类提取液中,
                                                               2.1    样品前处理的选择
            涡旋混合 1 min,在 4  ℃下以 9500 r/min 离心 5 min。
                                                                   在固相萃取法中,本文同时比较了 Waters Oasis
            在 40  ℃下氮吹至近干,加入 1  mL V(乙腈)∶V
                                                               MCX 固相萃取小柱、Waters Oasis HLB 固相萃取小
            (H 2 O)=1∶10 溶液溶解,涡旋混合,充分溶解残
                                                               柱、Agela Cleanert PCX 固相萃取小柱对样品前处理
            渣,过 0.2 μm 滤膜,得到过滤液待测。
                                                               的净化效果。结果表明,这 3 种固相萃取小柱均能
            1.2.4   固相萃取法
                                                               有效去除基质干扰,3 种固相萃取小柱处理得到氯
                 分别采用 Waters Oasis MCX 固相萃取小柱、
                                                               丙嗪的回收率从高到低依次是:Waters Oasis MCX 固
            Waters  Oasis  HLB 固相萃取小柱和 Agela  cleanert
                                                               相萃 取小 柱 >Agela  Cleanert  PCX 固相 萃取 小柱
            PCX 固相萃取小柱,按照如下步骤进行。
                                                               >Waters  Oasis  HLB 固相萃取小柱。因此,最终选择
                 提取:参考 QuECHERS 法得到上清液,将样品
                                                               Waters Oasis MCX 固相萃取小柱用于固相萃取法。
            上清液用浓度为 0.1  mol/L 盐酸将 pH 调至 1.0,过
                                                                   基质提取物的比较是评价高通量检测方法可行
            固相萃取小柱。
                                                               性的重要标准      [24] 。采用 QuECHERS 法、MCX 固相
                 净化:依次用 3 mL 甲醇、3 mL 水、3 mL 浓度
                                                               萃取法、叔丁基甲醚直接提取 3 种方法对猪肉、猪
            为 0.1 mol/L 盐酸活化固相萃取小柱,取上清液全部
                                                               肝、鸡肉和鱼肉处理后基质提取物的照片见图 1。
            过柱,弃去淋洗液,抽干 5 min,依次用 3 mL 水和
            3 mL 甲醇淋洗,最后用 5 mL V(氨水)∶V(乙腈)=
            1∶100 溶液洗脱,保持 1 滴/s 的流速,收集洗脱液,
            在 40  ℃下氮气吹至近干,加入 1 mL V(乙腈)∶V
            (H 2 O)=1∶10 溶液,涡旋混合,充分溶解残渣,
            过 0.2 μm 滤膜,得到过滤液待测。
            1.2.5   叔丁基甲醚直接提取法
                 提取:取样品 2 g 置于 50 mL 聚丙烯离心管中,
            加入 200 μL 乙腈和 500 μL 浓度为 5 mol/L 的氢氧化
            钠溶液,涡旋混合 0.5 min,振荡 30 min,在(80±5) ℃
            水浴中放置 1  h,取出冷却至室温后再加入 12  mL
            叔丁基甲醚,涡旋混合 0.5 min,以 4000 r/min 离心
            15 min,取上清液加入另一 50 mL 离心管。剩余部
                                                               图 1    不同前处理方法对猪肉(a)、猪肝(b)、鸡肉(c)
            分再加入 10 mL 叔丁基甲醚,重复上述涡旋、离心、
                                                                    和鱼肉(d)处理后的基质提取物
            取上清液步骤。                                            Fig. 1    Extractives of porcine muscle (a), liver (b), chicken
                 净化:在 40  ℃下氮气吹至近干,精密加入 1 mL                         (c) and fish (d) by different sample preparation methods
            V(乙腈)∶V(H 2 O)=1∶10 溶液溶解,涡旋混合,
            充分溶解残渣,过 0.2 μm 滤膜,得到过滤液待测。                            由图 1 可见,MCX 固相萃取法的净化效果最优,
            1.2.6    色谱条件                                      这是因为 Oasis MCX 是混合型强阳离子交换、水可
                 色谱柱:Agilent SB-C 18 色谱柱(2.1 mm×50 mm,         浸润聚合物吸附剂,提供了双重保留模式:离子交
            1.8 μm);流速:0.3 mL/min;柱温:35  ℃;进样量:                换和反相保留对碱性化合物具有高的选择性和灵敏
            10 μL。流动相 A:浓度为 0.01 mol/L 甲酸铵缓冲液                  度,而氯丙嗪为弱碱性化合物。上样前将溶液 pH
            (pH=4.0);流动相 B:乙腈。梯度洗脱程序:                          调为 1.0,使碱性化合物保持阳离子形态,与萃取柱
            0~2 min,80%A;2~4 min,80%~95%A;4~8 min,             的磺酸基发生相互作用从而被吸附;然后,依次用
            80% A(以上百分数均为体积分数)。                                水、甲醇淋洗除去弱酸性和中性化合物,再用氨水-
            1.2.7    质谱条件                                      乙腈调节 pH 为碱性,此时目标化合物呈中性,从
                 电离方式:ESI+;离子源温度:500  ℃;干燥                     而被氨水-乙腈洗脱下来。通过 MCX 固相萃取净化
            气温度:350  ℃;干燥气流速:11  L/min;雾化器                     过程,能够有效去除基质干扰。
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