Page 152 - 精细化工2019年第8期

·1640· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

加入 5 g 无水硫酸钠，涡旋混合 1 min，在 4 ℃下以 压力：40 Pa；毛细管电压：4000 V；采集模式：多
9500 r/min 离心 5 min，取上清液加入另一 50 mL 离 反应监测（Multiple reaction monitoring，MRM），正
心管。剩余部分加入 15 mL V（氨水）∶V（乙腈） 离子模式。
= 1∶100 溶液，振荡提取 10 min，重复前述离心步
骤，得到上清液待净化。 2 结果与讨论
净化：将 QuEChERS 吸附剂加入肉类提取液中，
2.1 样品前处理的选择
涡旋混合 1 min，在 4 ℃下以 9500 r/min 离心 5 min。
在固相萃取法中，本文同时比较了 Waters Oasis
在 40 ℃下氮吹至近干，加入 1 mL V（乙腈）∶V
MCX 固相萃取小柱、Waters Oasis HLB 固相萃取小
（H 2 O）=1∶10 溶液溶解，涡旋混合，充分溶解残
柱、Agela Cleanert PCX 固相萃取小柱对样品前处理
渣，过 0.2 μm 滤膜，得到过滤液待测。
的净化效果。结果表明，这 3 种固相萃取小柱均能
1.2.4 固相萃取法
有效去除基质干扰，3 种固相萃取小柱处理得到氯
分别采用 Waters Oasis MCX 固相萃取小柱、
丙嗪的回收率从高到低依次是：Waters Oasis MCX 固
Waters Oasis HLB 固相萃取小柱和 Agela cleanert
相萃 取小 柱 >Agela Cleanert PCX 固相 萃取 小柱
PCX 固相萃取小柱，按照如下步骤进行。
>Waters Oasis HLB 固相萃取小柱。因此，最终选择
提取：参考 QuECHERS 法得到上清液，将样品
Waters Oasis MCX 固相萃取小柱用于固相萃取法。
上清液用浓度为 0.1 mol/L 盐酸将 pH 调至 1.0，过
基质提取物的比较是评价高通量检测方法可行
固相萃取小柱。
性的重要标准 [24] 。采用 QuECHERS 法、MCX 固相
净化：依次用 3 mL 甲醇、3 mL 水、3 mL 浓度
萃取法、叔丁基甲醚直接提取 3 种方法对猪肉、猪
为 0.1 mol/L 盐酸活化固相萃取小柱，取上清液全部
肝、鸡肉和鱼肉处理后基质提取物的照片见图 1。
过柱，弃去淋洗液，抽干 5 min，依次用 3 mL 水和
3 mL 甲醇淋洗，最后用 5 mL V（氨水）∶V（乙腈）=
1∶100 溶液洗脱，保持 1 滴/s 的流速，收集洗脱液，
在 40 ℃下氮气吹至近干，加入 1 mL V（乙腈）∶V
（H 2 O）=1∶10 溶液，涡旋混合，充分溶解残渣，
过 0.2 μm 滤膜，得到过滤液待测。
1.2.5 叔丁基甲醚直接提取法
提取：取样品 2 g 置于 50 mL 聚丙烯离心管中，
加入 200 μL 乙腈和 500 μL 浓度为 5 mol/L 的氢氧化
钠溶液，涡旋混合 0.5 min，振荡 30 min，在（80±5） ℃
水浴中放置 1 h，取出冷却至室温后再加入 12 mL
叔丁基甲醚，涡旋混合 0.5 min，以 4000 r/min 离心
15 min，取上清液加入另一 50 mL 离心管。剩余部
图 1 不同前处理方法对猪肉（a）、猪肝（b）、鸡肉（c）
分再加入 10 mL 叔丁基甲醚，重复上述涡旋、离心、
和鱼肉（d）处理后的基质提取物
取上清液步骤。 Fig. 1 Extractives of porcine muscle (a), liver (b), chicken
净化：在 40 ℃下氮气吹至近干，精密加入 1 mL (c) and fish (d) by different sample preparation methods
V（乙腈）∶V（H 2 O）=1∶10 溶液溶解，涡旋混合，
充分溶解残渣，过 0.2 μm 滤膜，得到过滤液待测。 由图 1 可见，MCX 固相萃取法的净化效果最优，
1.2.6 色谱条件 这是因为 Oasis MCX 是混合型强阳离子交换、水可
色谱柱：Agilent SB-C 18 色谱柱（2.1 mm×50 mm， 浸润聚合物吸附剂，提供了双重保留模式：离子交
1.8 μm）；流速：0.3 mL/min；柱温：35 ℃；进样量： 换和反相保留对碱性化合物具有高的选择性和灵敏
10 μL。流动相 A：浓度为 0.01 mol/L 甲酸铵缓冲液 度，而氯丙嗪为弱碱性化合物。上样前将溶液 pH
（pH=4.0）；流动相 B：乙腈。梯度洗脱程序： 调为 1.0，使碱性化合物保持阳离子形态，与萃取柱
0~2 min，80%A；2~4 min，80%~95%A；4~8 min， 的磺酸基发生相互作用从而被吸附；然后，依次用
80% A（以上百分数均为体积分数）。 水、甲醇淋洗除去弱酸性和中性化合物，再用氨水-
1.2.7 质谱条件 乙腈调节 pH 为碱性，此时目标化合物呈中性，从
电离方式：ESI+；离子源温度：500 ℃；干燥 而被氨水-乙腈洗脱下来。通过 MCX 固相萃取净化
气温度：350 ℃；干燥气流速：11 L/min；雾化器 过程，能够有效去除基质干扰。