Page 152 - 精细化工2019年第8期
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·1640· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
加入 5 g 无水硫酸钠,涡旋混合 1 min,在 4 ℃下以 压力:40 Pa;毛细管电压:4000 V;采集模式:多
9500 r/min 离心 5 min,取上清液加入另一 50 mL 离 反应监测(Multiple reaction monitoring,MRM),正
心管。剩余部分加入 15 mL V(氨水)∶V(乙腈) 离子模式。
= 1∶100 溶液,振荡提取 10 min,重复前述离心步
骤,得到上清液待净化。 2 结果与讨论
净化:将 QuEChERS 吸附剂加入肉类提取液中,
2.1 样品前处理的选择
涡旋混合 1 min,在 4 ℃下以 9500 r/min 离心 5 min。
在固相萃取法中,本文同时比较了 Waters Oasis
在 40 ℃下氮吹至近干,加入 1 mL V(乙腈)∶V
MCX 固相萃取小柱、Waters Oasis HLB 固相萃取小
(H 2 O)=1∶10 溶液溶解,涡旋混合,充分溶解残
柱、Agela Cleanert PCX 固相萃取小柱对样品前处理
渣,过 0.2 μm 滤膜,得到过滤液待测。
的净化效果。结果表明,这 3 种固相萃取小柱均能
1.2.4 固相萃取法
有效去除基质干扰,3 种固相萃取小柱处理得到氯
分别采用 Waters Oasis MCX 固相萃取小柱、
丙嗪的回收率从高到低依次是:Waters Oasis MCX 固
Waters Oasis HLB 固相萃取小柱和 Agela cleanert
相萃 取小 柱 >Agela Cleanert PCX 固相 萃取 小柱
PCX 固相萃取小柱,按照如下步骤进行。
>Waters Oasis HLB 固相萃取小柱。因此,最终选择
提取:参考 QuECHERS 法得到上清液,将样品
Waters Oasis MCX 固相萃取小柱用于固相萃取法。
上清液用浓度为 0.1 mol/L 盐酸将 pH 调至 1.0,过
基质提取物的比较是评价高通量检测方法可行
固相萃取小柱。
性的重要标准 [24] 。采用 QuECHERS 法、MCX 固相
净化:依次用 3 mL 甲醇、3 mL 水、3 mL 浓度
萃取法、叔丁基甲醚直接提取 3 种方法对猪肉、猪
为 0.1 mol/L 盐酸活化固相萃取小柱,取上清液全部
肝、鸡肉和鱼肉处理后基质提取物的照片见图 1。
过柱,弃去淋洗液,抽干 5 min,依次用 3 mL 水和
3 mL 甲醇淋洗,最后用 5 mL V(氨水)∶V(乙腈)=
1∶100 溶液洗脱,保持 1 滴/s 的流速,收集洗脱液,
在 40 ℃下氮气吹至近干,加入 1 mL V(乙腈)∶V
(H 2 O)=1∶10 溶液,涡旋混合,充分溶解残渣,
过 0.2 μm 滤膜,得到过滤液待测。
1.2.5 叔丁基甲醚直接提取法
提取:取样品 2 g 置于 50 mL 聚丙烯离心管中,
加入 200 μL 乙腈和 500 μL 浓度为 5 mol/L 的氢氧化
钠溶液,涡旋混合 0.5 min,振荡 30 min,在(80±5) ℃
水浴中放置 1 h,取出冷却至室温后再加入 12 mL
叔丁基甲醚,涡旋混合 0.5 min,以 4000 r/min 离心
15 min,取上清液加入另一 50 mL 离心管。剩余部
图 1 不同前处理方法对猪肉(a)、猪肝(b)、鸡肉(c)
分再加入 10 mL 叔丁基甲醚,重复上述涡旋、离心、
和鱼肉(d)处理后的基质提取物
取上清液步骤。 Fig. 1 Extractives of porcine muscle (a), liver (b), chicken
净化:在 40 ℃下氮气吹至近干,精密加入 1 mL (c) and fish (d) by different sample preparation methods
V(乙腈)∶V(H 2 O)=1∶10 溶液溶解,涡旋混合,
充分溶解残渣,过 0.2 μm 滤膜,得到过滤液待测。 由图 1 可见,MCX 固相萃取法的净化效果最优,
1.2.6 色谱条件 这是因为 Oasis MCX 是混合型强阳离子交换、水可
色谱柱:Agilent SB-C 18 色谱柱(2.1 mm×50 mm, 浸润聚合物吸附剂,提供了双重保留模式:离子交
1.8 μm);流速:0.3 mL/min;柱温:35 ℃;进样量: 换和反相保留对碱性化合物具有高的选择性和灵敏
10 μL。流动相 A:浓度为 0.01 mol/L 甲酸铵缓冲液 度,而氯丙嗪为弱碱性化合物。上样前将溶液 pH
(pH=4.0);流动相 B:乙腈。梯度洗脱程序: 调为 1.0,使碱性化合物保持阳离子形态,与萃取柱
0~2 min,80%A;2~4 min,80%~95%A;4~8 min, 的磺酸基发生相互作用从而被吸附;然后,依次用
80% A(以上百分数均为体积分数)。 水、甲醇淋洗除去弱酸性和中性化合物,再用氨水-
1.2.7 质谱条件 乙腈调节 pH 为碱性,此时目标化合物呈中性,从
电离方式:ESI+;离子源温度:500 ℃;干燥 而被氨水-乙腈洗脱下来。通过 MCX 固相萃取净化
气温度:350 ℃;干燥气流速:11 L/min;雾化器 过程,能够有效去除基质干扰。