Page 154 - 精细化工2019年第8期

·1642· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

置标准曲线进行定量，有效提高了检测效率。 别很小。
2.5 线性范围和检出限测定 2.7 实际样品检测
取质量浓度分别为 0.5、1、2、5、10 和 20 μg/L 采用 3 种前处理方法对 1 个含氯丙嗪的猪肉阳
的标准溶液作标准曲线，在选定的色谱条件和质谱 性样品进行检测，并以国标 GB/T 20763—2006 作为
参数下进行检测。以目标化合物定量离子的峰面积 对照方法。结果显示，4 种方法的检测结果分别为
（Y）为纵坐标、质量浓度（X，μg/L）为横坐标绘 （ 2.58±0.17 ） μg/kg （ QuECHERS 法）、（ 2.73±
制标准曲线，线性范围 0.5~20 μg/L，线性方程 0.13）μg/kg（MCX 固相萃取法）、（2.25±0.21）μg/kg
2
Y=1.347087X+0.009785，相关系数 r =0.9999，线性 （叔丁基甲醚直接提取法）和（2.69±0.20）μg/kg
关系良好。在猪肉、猪肝、鸡肉、鱼肉 4 种空白样 （ GB/T 20763 — 2006 ）。 MCX 固相 萃取法 和
品中添加一定浓度的盐酸氯丙嗪标准品，以 3 倍信 QuECHERS 法测定结果与国标更为相近。
噪比（S/N=3）对应的加标水平为检出限（LOD），
以 10 倍信噪比（S/N=10）对应的加标水平为定量限 3 结论
（LOQ）。得到氯丙嗪的检出限为 0.2 μg/kg，定量限
本文以猪肉、猪肝、鸡肉、鱼肉 4 种样品作为
为 0.5 μg/kg。满足国家标准 GB/T 20763—2006 中对
基质，采用 3 种样品前处理方法（QuECHERS 法、
猪肾和肌肉组织中氯丙嗪检出限（0.5 μg/kg）的要求。
MCX 固相萃取法和叔丁基甲醚直接提取法），结合
2.6 回收率和精密度测定
UPLC-MS/MS 进行氯丙嗪残留检测。从净化效果看，
在猪肉、猪肝、鸡肉、鱼肉 4 种空白样品中添
MCX 固相萃取法效果最优，但是成本较高。从方法
加盐酸氯丙嗪标准溶液，制备氯丙嗪含量分别为
验证来看，3 种方法的检出限、精密度均满足国家
0.5、2.5 和 5 μg/kg 的加标样品，按上述 3 种前处理
标准要求。根据不同样品基质组成差异，选择对应
方法及测定条件进行回收率实验，每个添加水平作
的前处理方法进行处理、检测，能够缩短操作时间、
6 次 平 行 测 定 ，回收 率结 果和相 对标 准偏 差
节省人力、财力和时间成本。与现行国家标准 GB/T
（RSD/%）结果如表 3 所示。根据 GB/T 27404—2008
20763—2006 相比，QuECHERS 法和叔丁基甲醚直
《实验室质量控制规范食品理化检测》中回收率的
接提取法操作更加简单。本实验系统性研究了 3 种
相关规定，被测组分含量小于 0.1 mg/kg 时，回收率
前处理方法对 4 种不同基质中氯丙嗪残留量的分
在 60%~120%内实验结果可信。 析，研究结果可为动物组织中氯丙嗪残留检测及其

表 3 不同基质中氯丙嗪的加标回收率及相对标准偏差 他兽药残留（如乙酰丙嗪、氟哌啶醇等）同时检测
（n=6） 提供理论依据和参考。
Table 3 Recovery and relative standard deviation (RSD) of
chlorpromazine in different tissues (n=6) 参考文献：
添加 回收率/%（RSD/%） [1] Liu Jianjing (刘建静), Yang Shuming (杨曙明). Research progress
前处理
水平/ on determination residues of chlorpromazine[J]. Chinese Animal
方法 猪肉 猪肝 鸡肉 鱼肉
(μg/kg) Husbandry and Veterinary Medicine (中国畜牧兽医), 2008, 35(10):
QuECHERS 0.5 81.5 (5.6) 104.1 (5.2) 103.5 (7.1) 108.8 (6.2) 141-144.
法 2.5 83.6 (4.8) 103.2 (4.4) 101.4 (6.5) 105.9 (5.4) [2] Mainero R L, Gentili A, Perez-Fernandez V, et al. Veterinary drugs
5.0 86.3 (4.2) 96.9 (3.9) 104.3 (5.2) 89.7 (5.3) residues: a review of the latest analytical research on sample
MCX 固相 0.5 87.4 (3.8) 92.8 (3.1) 91.1 (2.1) 91.4 (2.2) preparation and LC-MS based methods[J]. Food Additives &
Contaminants: Part A, 2017, 34(5): 766-784.
萃取法 2.5 88.2 (3.3) 94.6 (5.1) 91.5 (3.4) 92.2 (4.1)
[3] Li Xiangli (李向丽), Zhang Na (张娜), Wang Wenlin (王文林).
5.0 89.6 (3.1) 95.6 (2.9) 92.7 (2.8) 95.6 (3.5)
Research progress on detecting residues of chlorpromazine and
叔丁基甲醚 0.5 72.5 (8.6) 91.2 (7.1) 83.2 (6.2) 87.8 (5.5) diazepam in foods[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences (安徽
直接提取法 2.5 75.8 (7.2) 89.7 (7.5) 82.6 (5.1) 76.8 (6.9)
农业科学), 2014, 42(2): 565-567.
5.0 77.1 (5.9) 93.4 (6.2) 78.5 (4.9) 89.9 (5.6) [4] Gao Qian ( 高倩 ). Determination of phenothiazine sedatives,
neonicotinoid pesticides and acetanilide herbicides in food by liquid
从整体回收率看，4 种基质样品加标回收率在 chromatography tandem mass spectrometry[D]. Shijiazhuang: Hebei
72.5%~108.8%。回收率从高到低依次为 MCX 固相 Normal University (河北师范大学), 2016.
萃取法>QuECHERS 法>叔丁基甲醚直接提取法。对 [5] Pang N, Wang T L, Hu J. Method validation and dissipation kinetics
of four herbicides in maize and soil using QuEChERS sample
于脂肪含量较高的猪肉，3 种前处理方法回收率均
preparation and liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].
略低于其他 3 种基质；对于含水量较高的猪肝样
Food Chemistry, 2016, 190: 793-800.
品，MCX 固相萃取法和叔丁基甲醚直接提取法差 [6] Cervera M I, Portolés T, Pitarch E, et al. Application of gas