Page 221 - 《精细化工》2020年第1期

第 37 卷第 1 期 精 细 化 工 Vol.37, No.1
202 0 年 1 月 FINE CHEMICALS Jan. 2020

精细化工中间体
深共熔溶剂中 β-二羰基化合物的 α-酰基化

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冯柏成，葛平宇，侯喜超，金 岩
（青岛科技大学 化工学院，山东 青岛 266042）

摘要：以苯甲酰氯衍生物和 β-二羰基化合物为原料，在深共熔溶剂中，进行了一系列 β-二羰基化合物的 α-酰基
化反应，对反应机理进行了探究，考察了反应温度、反应时间、深共熔溶剂种类及用量对产物收率的影响。在
摩尔分数 10%的氯化胆碱/氯化锌〔n（氯化胆碱）∶n（氯化锌）=1∶2〕深共熔溶剂中，于 120 ℃下反应 4 h
获得最佳收率为 86%~94%。深共熔溶剂回收利用 4 次后，依然能保持较高的催化活性。该工艺反应条件绿色、
温和。
关键词：深共熔溶剂；β-二羰基化合物；α-酰基化反应；绿色合成；精细化工中间体
中图分类号：O621.251；TQ426.94 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 01-0207-05

α-Acylation of β-dicarbonyl compounds in deep eutectic solvents

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Feng Baicheng, Ge Pingyu, Hou Xichao, Jin Yan
（College of Chemical Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, Shandong, China）

Abstract: α-Acylation reactions of a series of β-dicarbonyl compounds were carried out in a deep eutectic
solvent (DES) using benzoyl chloride derivatives and β-dicarbonyl compounds as raw materials. The
reaction mechanism was discussed. The effects of reaction temperature, reaction time, DES types and DES
amount on the product yield were investigated. The product obtained the best yield, which was 86%~94%
when the reaction was conducted in 10% (molar fraction) deep eutectic solvent composed of choline
chloride and zinc chloride with a molar ratio of 1∶2 at 120 ℃ for 4 h. DES still maintained high catalytic
activity after reused 4 times. The reaction conditions are green and mild.
Key words: deep eutectic solvent; β-dicarbonyl compounds; α-acylation reaction; green synthesis; fine
chemical intermediates

β-二羰基化合物的 α-酰基化反应是构建 C—C 分为三类：第一类是季铵盐与金属盐；第二类是季
键的常用方法，合成的产物能够进一步进行水解、 铵盐与水合金属盐；第三类是季铵盐与酰胺、羧酸、
[1]
[2]
[3]
脱羧 、还原 、肟化 等一系列化学反应，在有机 醇等有机分子 [16] 。深共熔溶剂在萃取方面主要用于
合成工业领域具有广泛应用。在传统方法中，通常 油品深度脱硫 [17] ；在有机合成方面，应用于多组分
[4] [5] [6] [7] [8] [11,18-19] [12]
使用三乙胺 、NaH 、乙醇镁 、甲醇钠 、K 2 CO 3 反应中，例如吲哚类化合物 、喹啉衍生物 、
等试剂催化此类反应，但实际操作中上述催化剂存 香豆素类衍生物 [9,20] 、螺环靛红类化合物的合成 [21] ；
[9]
在后处理繁琐、催化剂难以回收等缺点 。 另外，还可以催化 C—O 键的偶联 [22] 以及应用于酯
21 世纪初，深共熔溶剂（DES）作为一种新兴 化反应 [23-24] 。
的离子液体类似物被广泛报道 [10] ，它与传统的离子 本文提出了一种以 DES 为溶剂和催化剂进行
液体具有许多相同的理化性质，但相比于传统的离 β-二羰基化合物 α-酰基化的合成手段，并对其催化
子液体，胆碱类深共熔溶剂因具有易回收、可重复 效果进行了探究，系统考察了各因素对反应效果的
利用、毒性低、挥发性低、热稳定性高、熔点低、 影响，相较于传统合成方法，本工艺具有绿色、安
易于降解、制备简单、溶解性好等优点，已经逐渐 全、高效、催化剂易回收等优点。反应路线如下
成为了一类应用广泛的绿色溶剂 [11-15] 。DES 通常可 所示。

收稿日期：2019-06-21; 定用日期：2019-07-31; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190572
作者简介：冯柏成（1965—），男，副教授，E-mail：fbc515@163.com。联系人：金 岩（1978—），女，讲师，E-mail：qaz309@126.com。