Page 56 - 《精细化工》2020年 第10期

第 37 卷第 10 期 精 细 化 工 Vol.37, No.10
2020 年 10 月 FINE CHEMICALS Oct. 2020

综论
维蒂希反应在精细化工中应用进展

程玉桥，赵文辉，杨 杨，路 双，赵 越，张治婷

（天津工业大学 化学与化工学院，天津 300387）

摘要：维蒂希反应是合成烯烃的重要反应之一，以良好的立体选择性、产率在精细有机合成领域有重要的地位，
但目前反应机理、影响因素等尚不明确。科学家们在此基础上发展了维蒂希-霍纳尔反应以及氮杂-维蒂希反应弥
补了维蒂希反应的不足。首先，从空间位阻、电子效应等方面介绍了维蒂希反应在环外双键、α,β-不饱和羰基化
合物、共轭多烯、杂环化合物等的结构设计合成；然后，综述了其在生命科学、医疗制药、农业生产、功能材
料等领域的应用；最后，对其发展趋势进行了展望。
关键词：维蒂希反应；维蒂希-霍纳尔反应；氮杂-维蒂希反应；磷叶立德；烯烃
中图分类号：TQ203.9 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 10-1986-10

Application progress of Wittig reaction in fine chemical industry

CHENG Yuqiao, ZHAO Wenhui, YANG Yang, LU Shuang, ZHAO Yue, ZHANG Zhiting
（School of Chemistry and Chemical Engineering, Tiangong University, Tianjin 300387, China）

Abstract: Wittig reaction is one of the important reactions for synthesizing olefins. It plays an important
role in the field of fine organic synthesis with good stereo-selectivity and yield. But the reaction mechanism
and influencing factors are not clear. Scientists developed the Wittig-Horner reaction and aza-Wittig
reaction to make up for the deficiency of Wittig reaction. Firstly, the structural design and synthesis by
Wittig reaction in the form of exocylic double bonds, α, β-unsaturated carbonyl compounds, conjugated
polyene and heterocyclic compounds are introduced from the aspects of steric hindrability and electronic
effect. Then, the application of Wittig reaction in life science, medical pharmacy, agricultural production,
functional material and other fields is reviewed. Finally, the development trend of Wittig reaction is
prospected.
Key words: Wittig reaction; Wittig-Horner reaction; aza-Wittig reaction; phosphorus ylides; olefin

碳碳双键作为重要的活性官能团，其合成方法 围拓展到包括酯、酰胺、酸酐等羧酸衍生物，开发
一直受到化学研究人员的高度关注。维蒂希反应相 了砷叶立德、硫叶立德和铋叶立德等叶立德体系，
对于 Hofmann 消除反应、Heck 反应等具有产率高、 大大拓展了维蒂希反应的应用范围。维蒂希反应副
立体选择好的特点，是建立碳碳双键的著名有机人 产物三苯基氧膦极性较大，很难去除，通常可以采
名反应之一。经典维蒂希反应是磷叶立德（Ylide） 用产物成盐后反萃取、重结晶、柱层析等方法处理。
与醛、酮化合物分子发生烯基化反应，反应机理尚 然而维蒂希反应后处理难、原料贵且单一，无法满
没有明确定论，多数认为四步反应过程，机理如下 足合成多样化分子结构的需求。维蒂希-霍纳尔反应
[1]
所示 ： 副产物中次磷酸、磷酸或磷酸阴离子都溶于水，后
处理方便。目前，常用膦酰试剂包括磷酸酯、次磷
酸酯和氧化膦等，采用 Arbuzov 反应、格式试剂法、
烷基化和酰基化反应。氮杂-维蒂希反应是一种膦亚

胺与羰基化合物得到 C==N 有效方法，广泛应用于杂
自 21 世纪以来，化学工作者们将羰基化合物范 环化合物的合成。在实验研究中，往往串联 Ugi、

收稿日期：2020-04-18; 定用日期：2020-05-29; DOI: 10.13550/j.jxhg.20200329
作者简介：程玉桥（1970—），男，教授，E-mail：chengyuqiao@tjpu.edu.cn。