Page 85 - 《精细化工》2020年第11期
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第 11 期 张素雅，等: 光气检测用小分子荧光探针的研究进展 ·2231·
图 4 以二级脂肪胺为识别基团的荧光探针
Fig. 4 Fluorescent probes with secondary aliphatic amines as active sites
以乙醇胺为反应活性位点，HU 等 [35] 构建了以 萘酰亚胺上 4、5 位的氨基和光气反应后成环，ICT
蒽羧基酰亚胺为荧光团的比率型荧光探针 8（图 效应减弱，荧光光谱明显蓝移。SAYAR 等 [22] 以
4d）。与乙二胺型探针类似，该探针与光气反应后， BODIPY 为发色团，邻氨基苄胺作为反应基元构建
生成五元环化合物，NH 的给电子作用减弱，从乙 了“Turn-on”型荧光探针 10（图 6b）。由于 PET 效
醇胺到蒽羧基酰亚胺 ICT 作用被抑制，荧光光谱发 应，探针 10 本身无荧光，与光气环化后，PET 过程
生显著蓝移。探针 8 与光气反应后具有显著的颜色 被抑制，在 511 nm 处出现新的荧光发射峰。该探针
和荧光变化，检测限较低（2.30 nmol/L），且对神经 在选择性、灵敏度和响应时间方面得到了改善。CAO
毒剂模拟物等干扰物质无响应，但其响应速度比脂 等 [36] 设计并合成了以 BODIPY 为荧光团，2-氨基苄
肪二胺慢。该探针与聚苯乙烯结合后制成薄膜，将 胺为反应官能团的荧光探针 11 和 12（图 6c）。
其暴露在光气中颜色由深红变为浅黄色，并伴有明
显的绿色荧光，可用于实时可视化、选择性检测环
境中的光气。
1.1.3 以二级芳香胺为识别基团的荧光探针
二级芳香胺也可以作为光气的识别基团，最常
用的是邻氨基苄胺，见图 5。WANG 等 [23] 基于 ICT 图 5 二级芳香胺亲核取代法
Fig. 5 Secondary aromatic amine nucleophilic substitution
原理设计了检测光气比率型荧光探针 9（图 6a）， method
图 6 以二级芳香胺为识别基团的荧光探针
Fig. 6 Fluorescent probes with secondary aromatic amines as active sites
