Page 89 - 《精细化工》2020年第11期
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第 11 期                      张素雅,等:  光气检测用小分子荧光探针的研究进展                                   ·2235·


                 2019 年,KIM 等   [53] 报道了一种基于 PET 作用            或分子内消除变为腈,选择性好,能够有效区分光
            荧光增强型光气探针 32。该探针以 BODIPY 为荧光                       气和三光气。此外,这些探针大部分可制成便携式
            基团,以邻苯二酚为识别基团。如图 16 所示,探针                          检测光气的传感器,如试纸条、TLC 等。该类传感
            32 与光气特异反应后生成环状碳酸酯 32,PET 淬                        器也存在一定的缺陷,如检测限高、在气相中检测
            灭效应受到抑制并发出荧光。探针 32 与光气反应                           能力有限、实时监测能力有待提升等。
            迅速(< 3.0 s)、检测限低(0.024 nmol/L)、灵敏度
            好,与三光气反应微弱,可以选择性检测光气,同
            时制成了 TLC 固态检测光气平台。
                 对所提及的光气检测用荧光探针的荧光开启方
            式、λ ex /λ em 、检测限、反应时间及应用模型进行了总
            结,见表 1。总体而言,以氨基为识别基团的探针
            较多,这类探针能避免其他酰化化合物的干扰,有

            的探针甚至能够和光气和三光气同时反应,但选择                                      图 16   探针 32 与光气的反应过程
            性较差。以肟或者酰胺为识别基团的探针可以脱水                               Fig. 16    Reaction process of probe 32 with phosgene

                                                 表 1   光气荧光探针的总结
                                         Table 1    Summary of phosgene fluorescent probes
                                                         检测限
              探针   荧光开启方式       (λ ex//nm)/(λ em/nm)                      反应时间/s        应用模型         参考文献
                                                                     3
                                                溶液/(nmol/L)  气体/(mg/m )
               1     Turn-on   368/446              3.00        40.5        <30.0  试纸条                 [25]
               2     Turn-on   450/530              2.70        81.0         15.0  试纸条                 [29]
               3     Turn-on   365/496             21.00        0.41         —     试纸条                 [30]
               4     比率型       365/496(435)         —           7.57        120.0  试纸条                 [31]
               5     比率型       465/512(445)         0.12        2.03         <1.5  TLC                 [32]
               6     比率型       470/520(610)         0.09        0.41        <20.0    TLC               [33]
               7     Turn-on   460/525              1.20         —          <20.   试纸条                 [34]
               8     比率型       502/482(615)         2.30        81.0       <300.0  聚苯乙烯膜               [35]
               9     比率型       410/442(511)         1.30         —           10.0  试纸条                 [23]
              10     Turn-on   460/511            179.00        40.5        <10.0  手持检测器               [22]
              11     Turn-on   472/534              0.81         —           30.0   试纸条                [36]
              12     比率型       510/558(580)         2.36         —          120.0   试纸条                [36]
              13     Turn-on   530/570              0.91        0.41        <10.0  TLC                 [37]
              14     Turn-on   438/474              0.48        1.38       1200.0  TLC                 [38]
              15     比率型       382/495(577)         0.09        0.35         2.0   纳米纤维传感器             [39]
              16     Turn-on   367/448              6.30         —          900.0   滤纸条                [40]
              17     比率型       375/495(445)         1.41         —          300.0   试纸条                [44]
              18     Turn-on   400/422(445、447)     1.54         —          <50.0  TLC                 [45]
              19     Turn-on   530/578             32.30         —          120.0   聚合物纤维传感器           [26]
              20     比率型       440/550(482)        27.00       100.00      <120.0  试纸条                 [46]
              21     比率型       335/393(469)         1.41         —           30.0  TLC                 [47]
              22     Turn-on   390/526              3.20        0.17        <10.0  试纸条/聚合物纤维传
                                                                                                       [48]
                                                                                   感器
              23     Turn-on   440/492             84.20        2.92        120.0  聚苯乙烯膜               [49]
              24     Turn-on   653/679              8.90         —          240.0   试纸条                [50]
              25     Turn-on   342/440              5.56         —          <90.0  TLC                 [51]
              32     Turn-on   480/516              0.024        —           <3.0    TLC               [53]
                 注:“—”代表未检测。

                                                               质、设计理念、识别机理等对每类荧光探针作了简
            2    结语与展望
                                                               单介绍。以氨基为识别基团的探针能避免其他酰化
                 根据光气不同的识别基团,将近几年来研究报                          化合物的干扰,有的探针甚至能够和光气和三光气
            道检测光气的荧光探针进行了归纳总结,从光谱性                             同时反应,但选择性较差;以肟或者酰胺为识别基
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