Page 145 - 《精细化工》2020年第12期

第 12 期 花昌林，等: PEG-Gemini 型非离子表面活性剂的合成及应用 ·2507·

58H), 3.13 (dt, J = 11.2、5.8 Hz, 2H), 2.30(td, J=7.6、 1736.08, 1643.80, 1457.19, 1350.68, 1290.70, 1249.30,
1
2.3 Hz, 4H), 1.61(h, J = 7.0 Hz, 9H), 1.25~1.36 (m, 1108.60, 951.34, 853.58。HNMR (600 MHz, CDCl 3 )，
13
69H), 0.89(td, J=7.0、2.0 Hz, 7H)。 CNMR (151 MHz, δ: 4.07 (t, J=6.7 Hz, 4H), 3.74~3.80(m, 7H),
CDCl 3 )，δ: 174.03, 96.37, 84.49, 73.56, 72.49, 70.15~ 3.59~3.72(m, 172H), 3.12(dt, J = 11.5、5.2 Hz, 2H),
70.83(m), 64.43, 63.00, 61.64, 50.78, 34.38, 33.02, 2.30(td, J = 7.5、2.4 Hz, 4H), 1.61(td, J = 8.0、3.8 Hz,
32.73, 31.88, 31.12, 29.13~29.92(m), 28.63, 25.92, 8H), 1.24~1.40(m, 68H), 0.89(td, J = 7.0、2.1 Hz,
25.75, 25.64, 25.59, 25.35, 25.02, 24.99, 22.67, 14.14。 6H)。 CNMR (151 MHz, CDCl 3 )，δ: 174.03, 96.37,
13
二-9(8)PEG400, 二-8(9)-羟基-十八烷酸十二烷 84.49, 73.56, 72.49, 70.15~70.83(m), 64.43, 63.00,
基二醇二酯（PODD-400），淡黄色油状液体，产率 61.64, 50.78, 34.38, 33.02, 32.73, 31.88, 31.12,
–1
76.80% 。 IR KBr (ν/cm ): 3288.50, 2930.25, 2860.50, 29.13~29.92(m), 28.63, 25.92, 25.75, 25.64, 25.59,
1736.65, 1657.20, 1457.80, 1350.78, 1245.30, 1109.23, 25.35, 25.02, 24.99, 22.67, 14.14。
1
951.03。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 )，δ: 4.07 (t, J=6.7 2.3 特性评价
Hz, 4H), 3.75(q, J = 4.3 Hz, 6H), 3.61~3.73 (m, 75H), 2.3.1 表面活性
3.11(td, J = 7.0、3.8 Hz, 2H), 2.31 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 5 种 Gemini 型非离子表面活性剂和对照品
1.62(m, 8H), 1.28~1.37(m, 68H), 0.89(td, J=7.0、2.2 Tween80 的表面张力和浓度的关系见图 2。其中，a~e
13
Hz, 6H)。 CNMR (151 MHz, CDCl 3 )，δ: 174.03, 为 PODD-300, PODD-400, PODD-600, PODD-800,
96.37, 84.49, 73.56, 72.49, 70.15~ 70.83(m), 64.43, PODD-1000，f 为 Tween80。表面活性数据如表 1 所
63.00, 61.64, 50.78, 34.38, 33.02, 32.73, 31.88, 31.12, 示。由图 2 和表 1 可见，样品 b~e 中，随着亲水基
29.13~29.92(m), 28.63, 25.92, 25.75, 25.64, 25.59,
25.35, 25.02, 24.99, 22.67, 14.14。 聚氧乙烯聚合度增大，临界胶束浓度逐渐升高，表
面张力也随之增大。结果表明，活性分子的亲水链
二-9(8)PEG600, 二-8(9)-羟基-十八烷酸十二烷
越长，表面活性剂水合度越大，亲水性的增强致使
基二醇二酯（PODD-600），淡黄色油状液体，产率
–1
74.48%。IR KBr (ν/cm ): 3309.90, 2928.86, 2859.12, 分子在气-液界面吸附性降低；同时，相对分子质量
1736.29, 1654.50, 1457.23, 1350.70, 1249.81, 1108.67, 增大也使得活性剂分子在界面处的有效堆积数减
1
950.78。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ) ， δ: 4.07 (t, 小，达到饱和吸附所需浓度增大，故表面张力值和
J=6.7 Hz, 4H), 3.73~3.81 (m, 9H), 3.57~3.73 (m, CMC 也随之增加。
94H), 3.11(td, J=7.1、4.0 Hz, 2H), 2.30(td, J=7.6、2.5
Hz, 4H), 1.54~1.60(m, 4H), 1.51 (dd, J = 7.0、3.4 Hz,
4H), 1.26~1.37(m, 61H), 0.89(td, J=7.0、2.2 Hz, 6H)。
13
CNMR (151 MHz, CDCl 3 )，δ: 174.03, 84.44, 73.59,
72.45, 70.13~70.83(m), 64.43, 63.00, 61.63, 50.78,
34.38, 33.00, 32.72, 31.88, 31.12, 29.13~29.92(m),
28.63, 25.92, 25.75, 25.64, 25.60, 25.35, 25.34, 25.03,
24.99, 22.69, 22.68, 14.14。
二-9(8)PEG800, 二-8(9)-羟基-十八烷酸十二烷
基二醇二酯（PODD-800），淡黄色黏稠液体，产率
–1
71.32% 。 IR KBr(ν/cm ): 3459.68, 2930.39, 2860.5,

1737.06, 1646.28, 1457.29, 1350.96, 1274.7, 1250.17, 图 2 不同相对分子质量的 PODD 水溶液 γ-lg ρ 曲线
1
1106.98, 1039.30, 950.71, 749.30。HNMR (600 MHz,
Fig. 2 γ-lg ρ curves of PODD aqueous solutions with
CDCl 3 )，δ: 4.06 (tt, J=6.8、1.6 Hz, 4H), 3.72~3.80 (m, different relative molecular mass
6H), 3.57~3.72(m, 130H), 3.09(td, J=7.1、4.0 Hz, 2H),
2.30(td, J=7.6、2.7 Hz, 4H), 1.62(p, J = 6.8 Hz, 8H), 表 1 PODD 水溶液表面张力值
1.20~1.55(m, 68H), 0.89(td, J=7.0、2.3 Hz, 6H)。 Table 1 Surface tension values of PODD aqueous solutions
13 CNMR (151 MHz, CDCl 3 ) ，δ: 174.03, 84.48, 73.57, 样品 CMC/(g/L) γ CMC/(mN/m) HLB
72.48, 70.15~70.83(m), 64.41, 63.00, 61.64, 50.78, PODD-300 0.005338 35.84 11.3
34.38, 33.01, 32.73, 31.88, 31.12, 29.13~29.92(m), PODD-400 0.001903 35.27 12.2
28.63, 25.92, 25.75, 25.64, 25.60, 25.34, 24.99, 22.68,
PODD-600 0.005191 35.16 14.0
14.14。
PODD-800 0.006915 35.61 14.9
二-9(8)PEG1000, 二-8(9)-羟基-十八烷酸十二
PODD-1000 0.009939 37.66 15.7
烷基二醇二酯（PODD-1000），白色蜡状固体，产率
–1
70.60%。IR KBr (ν/cm ): 3343.65, 2928.77, 2862.31, Tween80 0.01819 38.30 15.0