Page 200 - 《精细化工》2020年第3期

·618· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

由表中数据可以看出，当各代产物的环氧值用 度和固含量的影响。
传统概念，即 100 g 环氧树脂中所含环氧基团的物
质的量来表示时可以看出，随着代数的增加环氧值
呈现略微下降的趋势，这是因为超支化聚合物中分
子质量和环氧基团量是随着代数的增高而呈指数增
长，且分子质量的增加幅度高于环氧基数量的增长
幅度，所以用传统概念来计算环氧值只适合于相对
分子质量较低且环氧基团含量较少的分子。故将其
以单分子环氧基团数来表示 [28] ，从结果可看出，超
支化聚合物中环氧基团的数量随代数增加而显著增
长，理论计算值与测定值略有偏差，但增长趋势一
致，这是由于反应过程中存在环氧基团反应不充分
或闭环不充分的情况，从而造成环氧基团数存在偏
差。超支化聚合物中较高的环氧基团含量使其在改
性与应用方面的优势较大。
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2.1.2 超支化聚合物 HNMR 分析
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超支化聚合物的 HNMR 测定结果如图 1 所示，
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在图 1AB 2 单体的 HNMR 光谱中，δ 2.50 处的信号
归于与酯基相连的亚甲基（—CH 2 ）；δ 3.47 处可能
是与—OH 相连的亚甲基，且 δ 3.57 处的峰可归因
于酯单元（—COOCH 3 ）中的甲基。未发现乙烯基
氢的吸收峰，表明二乙醇胺和丙烯酸甲酯的迈克尔
[6]
加成反应成功 完成。HPAE-Ⅰ的氢谱与 AB 2 单体
相比，δ 0.8 和 δ 1.22 处化学位移的明显信号，分别
归属于(CH 3 —CH 2 ) 3 —C—CH 2 —O 中的甲基和亚甲
基，δ 4.2 的吸收信号归因于（—CH 2 CH 2 OH）中的
羟基。EHPAE-Ⅰ的氢谱与 HPAE-Ⅰ对比，δ 4.2 处
羟基的位移消失，并且 δ 3.45 和 δ 3.29 处为环氧基
上的亚甲基和次甲基的位移出现，这些均可证明产
物的成功制备。

图 2 不同反应条件对胶粘剂的固含量和剪切强度的影响
Fig. 2 Effect of different reaction conditions on solid
content and shear strength of adhesive
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图 1 AB 2 （Ⅰ）、HPAE-Ⅰ（Ⅱ）和 EHPAE-Ⅰ（Ⅲ）的 HNMR
谱图 由图 2a 可见，随着 EHPAE-Ⅰ用量的不断增加，
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Fig. 1 HNMR spectra of AB 2 (Ⅰ), HPAE-Ⅰ(Ⅱ) and 胶粘剂的固含量与剪切强度均呈先增大后略微降低
EHPAE-Ⅰ(Ⅲ)
的趋势。这是因为当反应单体的质量分数（以明胶
2.2 改性胶粘剂的表征及性能测定 的质量计）小于 30%时，单体与明胶骨架上活性中
2.2.1 不同反应条件对改性胶粘剂性能的影响 心碰撞几率较小，无法形成交联网络结构，交联反
图 2 为不同反应条件对改性明胶胶粘剂剪切强 应程度较低，对胶粘剂剪切强度的提升程度较小。