Page 225 - 《精细化工》2020年第6期

第 6 期 郭 睿，等: N,N-双[2-(1,3-二氧异吲哚-2-基)乙基]丙烯酰胺的合成与表征 ·1291·

洗涤 3 次，再用质量分数 12%氯化钠溶液 100 mL
洗涤 3 次，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏蒸出溶剂，
得到浅黄色油状液体，再加入阻聚剂对苯二酚，进行
减压蒸馏，得到 3.81 g 的AC-DETA-2PA，产率 91.58%。
1.3 测试与表征
1.3.1 胺值的测定
采用高氯酸 - 冰乙酸滴 定法 [25] 对合成 AC-
DETA-2PA 中未反应的 DETA-2PA 的胺值进行测定，
以此确定反应的转化程度。

标准溶液的配制：量取体积分数 70%高氯酸溶 图 1 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 的红外光谱图
液 4.3 mL 溶于 500 mL 冰醋酸中，再取 7.5 mL 乙酸 Fig. 1 FTIR spectra of DETA-2PA and AC-DETA-2PA

酐分数次加入，摇匀放置过夜，即为 0.1 mol/L 氯酸 –1
由图 1 可知，DETA-2PA 在 3330 cm 为仲胺
标准溶液。 N—H 键伸缩振动吸收峰（单峰）；2943、2874 cm –1
测定方法：称取 0.3 g 左右样品，置于 250 mL 为—CH 2 —的 C—H 键伸缩振动吸收峰；1772、
锥形瓶中，加入约 25 mL 冰醋酸-苯溶液（体积比 2∶ 1712 cm 为酰亚胺上 C==O 键伸缩振动特征吸收峰；
–1
1），完全溶解后，加入甲基紫-冰醋酸指示剂 3~4 滴， 1392 cm –1 为酰亚胺上 C—N 键伸缩振动吸收峰；
用 0.1 mol/L 高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色转 1040 cm 为直链上C—N键伸缩振动吸收峰；717 cm –1
–1
变为蓝色即为终点。 为 1,2-邻二取代苯环 C—H 键面外弯曲振动特征吸收
胺值（X, mg KOH/g）的计算公式如（1）所示： 峰，表明合成了 DETA-2PA。
CV 56.1 –1
X  （1） AC-DETA-2PA 的谱图中，3330 cm 仲胺 N—H 键
–1
W 伸缩振动吸收峰（单峰）消失；1635 cm 为 C==C
式中：C 为高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；V 为高
双键的伸缩振动吸收峰，表明合成了 AC-DETA-2PA。
氯酸标准溶液的用量，mL；56.1 为 KOH 的相对分 2.1.2 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 核磁共振氢谱图
子质量；W 为样品的质量，g。 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 核磁共振氢谱图
1.3.2 FTIR 的测定 见图 2。
采用溴化钾压片法对 DETA-2PA 和 AC-DETA-
2PA 进行红外光谱测试。
1
1.3.3 HNMR 的测定
以 CDCl 3 为试剂对 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA
进行核磁氢谱测试。
1.3.4 HRMS 和 HPLC 的测定
以二氯甲烷为溶剂在安捷伦 7250 质谱仪上
（ESI）对DETA-2PA 和AC-DETA-2PA进行质谱测定。
在流动相为 V(乙腈)∶V(水)=8∶2、柱压为
15 MPa、流速为 1 mL/min、环路大小为 20 μL、柱
图 2 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 的核磁共振氢谱图
温度为 25 ℃、色谱柱为 C18（L 15 cm，ID 2.5 mm） 1
Fig. 2 HNMR spectra of DETA-2PA and AC-DETA-2PA
的条件下，对 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 进行高
1
由图 2 可知，DETA-2PA 的 HNMR 中，δ 1.64
效液相色谱测定。
（s，1H）处为 N—H 上 H 化学位移；δ 2.98（t，4H）
1.3.5 TGA 的测定
处为与仲胺相连—CH 2 —上 H 的化学位移；δ 3.80
在室温~600 ℃、氮气气氛、升温速率 10 ℃/min
（t，4H）处为与酰亚胺上 N 相连—CH 2 —上 H 的化
的条件下，对 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 分别进
学位移；δ 7.70~7.73（m，8H）处为苯环上 H 的化
行热稳定性测试。
学位移。结构与预期相符。
1
2 结果与讨论 AC-DETA-2PA 的 HNMR 中，δ 7.86~7.72（m，
8H）处为苯环上 H 的化学位移；δ 6.57（d，1H）、
2.1 结构表征 6.04（d，1H）、5.54（d，1H）处为—CH==CH 2 上 H
2.1.1 DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 的红外光谱 的化学位移；δ 3.59~3.84（t，4H）处为与叔酰胺相
DETA-2PA 和 AC-DETA-2PA 的红外光谱见图 1。 连—CH 2 —上 H 的化学位移；δ 3.84~4.06（t，4H）