Page 129 - 《精细化工》2020年第7期
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第 7 期 狄 玲,等: 含三苯胺铱(Ⅲ)配合物对硝基芳香化合物的高效发光检测 ·1411·
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10 及 3.4×10 L/(mol·cm)的吸收峰,归属于 π-π*及 光强度(I/I 0)分别降至 0.017、0.102、0.008 及 0.099,
n-π*跃迁;375~455 nm 处的吸收峰为自旋允许的 说明上述 NACs 对 Ir-TPA 的发光有明显的淬灭作用。
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1 MLCT,455~500 nm 处较弱的吸收峰为自旋禁阻的 图 3 为 365 nm 光源下,加入 8.00× 10 mol/L NACs
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MLCT 。ppy-TPA 的最大发射波长为 407 nm; 后 Ir-TPA 的发光变化。富电子的三苯胺基团与缺电子
Ir-TPA 最大发射波长为 522 nm,经氮气鼓泡除氧 的 NACs 之间的电荷转移作用,导致了 Ir-TPA 的发光
后,Ir-TPA 发光强度明显增强,基于此判定其发光 淬灭现象。因此,铱(Ⅲ)配合物 Ir-TPA 可用于检测
性质为磷光。与 ppy-TPA 相比,Ir-TPA 最大发射波 4-NT、1,3-DNB、3-NBA 及 3-NPM。
长红移达 115 nm。
图 3 加入 NACs 后 Ir-TPA 的发光变化
Fig. 3 Luminescent variation of Ir-TPA with addition of
NACs
图 4 为铱(Ⅲ)配合物 Ir-TPA 对 4-NT、1,3-DNB、
3-NBA 及 3-NPM 的浓度分辨发光响应。
图 1 ppy-TPA 及 Ir-TPA 的吸收光谱及发射光谱
Fig. 1 Absorption and emission spectra of ppy-TPA and
Ir-TPA
2.2 NACs 的发光检测
首先,分别考察了铱(Ⅲ)配合物 Ir-TPA 对芳
香化合物甲苯(MB)、苯乙烯(VB)、溴苯(BrB)、
苯(Ben)、苯甲醛(BZH)、苯乙酮(ATB)、苯胺
( PLN )、 4- 硝 基甲苯( 4-NT )、 1,3- 二硝 基苯
(1,3-DNB)、3-硝基苯甲酸(3-NBA)及 3-硝基苯
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甲醇(3-NPM)在 8.00×10 mol/L 的加入浓度下的
发光响应。图 2 为 Ir-TPA 对上述芳香化合物的发光
响应柱状图。
图 2 Ir-TPA 对芳香化合物的发光响应
Fig. 2 Luminescent responses of Ir-TPA to aromatic compounds
如图 2 所示,加入不含硝基的 MB、VB、BrB、
Ben、BZH、ATB 或 PLN 后,Ir-TPA 的发光强度变
化不明显,而加入含硝基的 4-NT、1,3-DNB、3-NBA
或 3-NPM 后,Ir-TPA 的发光强度明显降低,相对发