Page 159 - 《精细化工》2020年第9期

第 9 期 刘文举，等: 磺胺二甲嘧啶-对羟基苯甲酸共晶在乙腈溶剂中的三元相图测定 ·1873·

表 1 线性关系实验结果
Table 1 Experimental results of linear relationships
2
线性方程 相关系数 R 线性范围/(mg/L)
SFZ Y=0.55434X–0.31068 0.99889 1~140
HBA Y=0.71538X–0.66783 0.99868 1~140

如表 1 所示，在 1~140 mg/L 内，磺胺二甲嘧啶
和对羟基苯甲酸标准曲线拟合方程的线性相关系数
分别为 0.99889 和 0.99868，线性关系良好。
2.2.2 精密度、稳定性及回收率考察
图 4 在 298.15 K 时磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸在不
精密度：对磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸质量 同溶剂中的溶解度
浓度分别为 40 mg/L 的对照品混合液进行 HPLC 分 Fig. 4 Solubility of SFZ and HBA in different solvents at
析，对照品重复进样 6 次，结果如表 2 所示。磺胺二 298.15 K

甲嘧啶和对羟基苯甲酸的峰面积 RSD<2%，仪器精密
图中同一线段上的两个点分别代表磺胺二甲嘧
度良好。
啶和对羟基苯甲酸在该溶剂中的溶解度，图中的直
稳定性：分别于 0、2、4、6、8、12 h 进样，
线斜率分别代表在相同溶剂中磺胺二甲嘧啶和对羟
测定 50 mg/L 的对照品混合液的 HPLC 图（与图 2
基苯甲酸的溶解度差异。直线越陡峭，表明磺胺二
相似，仅浓度不同），结果表明，二者的峰面积 RSD<
甲嘧啶和对羟基苯甲酸在该条件下的溶解度相差就
2%，如表 2 所示，溶液在 12 h 内稳定。
越大；反之就越接近。如图 4 所示，磺胺二甲嘧啶
回收率：分别移取质量浓度均为 60、70 和
和对羟基苯甲酸在乙腈中的溶解度差异最小，所绘
80 mg/L 的磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸混合液 3
制的相图对称更好，因此，本文选用乙腈为测定溶
份，测定混合液中二者的含量，结果表明：检测到
解度的溶剂。
的磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸的平均回收率分别
2.3.2 绘制三元相图
为 98.73%、98.90%，对应的 RSD 均小于 1%，如表
分别测定了磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸在
2 所示，此法回收率高。 298.15、303.15 K 时在乙腈溶液中的溶解度（摩尔

表 2 方法学验证结果（%） 分数）数据，如表 3 与表 4 所示。
Table 2 Methodological validation results (%) 图 5 和图 6 是由表 3 与表 4 所示的溶解度数据
精密度 RSD 稳定性 RSD 回收率 RSD 绘制的三元相图完整图形和顶部放大图。相对于溶
SFZ 1.32 0.52 0.61 剂量而言，磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸的溶解度
HBA 0.41 1.00 0.71 都很小，即三相点和溶解度点很接近三元相图的顶
部，这导致按照实际摩尔分数绘制出的相图难以分
2.3 三元相图 辨清楚，故仅展示一个完整图形，选择磺胺二甲嘧
以上实验确定的检测分析方法可用于测定两者 啶-对羟基苯甲酸共晶的三元相图顶部的局部放大
共晶的热力学相图，共晶三元相图的绘制原理见孙 图来进行讨论。
晓伟 [17] 的报道。 如图 5b 和图 6 所示，磺胺二甲嘧啶-对羟基苯甲
2.3.1 溶剂筛选
酸-乙腈体系在 298.15 和 303.15 K 时的三元相图为对
不同溶剂体系对三元相图的对称性具有较大影 称相图。当温度升高时，磺胺二甲嘧啶、对羟基苯甲
响。张金彦等 [18] 发现同一温度下，拉莫三嗪-邻苯二
酸、磺胺二甲嘧啶-对羟基苯甲酸共晶的溶解度均会增
甲酰亚胺共晶在异丁醇体系的对称性优于丙酸乙酯
大，从而导致平衡液相线下移，不饱和区域（即区域
体系，表明拉莫三嗪-邻苯二甲酰亚胺共晶更易于在
1）面积变大，纯共晶区域（即区域 4）面积也增大了，
异丁醇体系中获得。因此，需要筛选出合适的溶剂
这是由于温度的升高增大了溶质和溶剂间的相互作用
体系，从而得到对称性好的三元相图。
在 298.15 K 时，将磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲 力，从而提高了溶质的溶解度，有利于共晶的形成。
酸加入丙酮、正丙醇、乙醇、氯仿、甲醇和乙腈溶 此外，在不同温度下的两个不变点 a1、b1 和 a2、b2
剂中，测定其溶解性（即在一定温度下，某物质在 的相对位置变化不明显，说明温度的变化不能改变
1 kg 溶剂中达到饱和状态时所溶解的物质的量），并 相图的对称性，只能促使相图向远离相图顶点的方
将所测数据绘制成图 4。 向移动。