Page 161 - 《精细化工》2020年第9期

第 9 期 刘文举，等: 磺胺二甲嘧啶-对羟基苯甲酸共晶在乙腈溶剂中的三元相图测定 ·1875·

时达到固液相平衡后经分离干燥的部分固相对应的 磺胺二甲嘧啶的摩尔分数分别为 0.21 和 0.58 时，熔
XRD 图，如图 7 所示。 点峰分别为 220.51 和 221.69 ℃，这与文献 [15] 已制

备并表征的磺胺二甲嘧啶-对羟基苯甲酸共晶的熔
点峰（220.17 ℃）十分接近，结合图 7 的 XRD 谱
图可知固相中仅含有共晶。当磺胺二甲嘧啶的摩尔
分数为 0.78 时，熔点峰为 195.47 ℃，与原料药和
共晶的熔点峰不同，根据图 7 的 XRD 谱图可以看出，
该固相为磺胺二甲嘧啶与共晶的混合物，因此该峰
为混合物的熔点峰。

图 7 磺胺二甲嘧啶（a）、对羟基苯甲酸（b）、磺胺二甲
嘧啶摩尔分数分别为：0.21（c）、0.58（d）、0.78
（e）固相的 XRD 谱图
Fig. 7 XRD patterns of SFZ (a), HBA (b), samples with
SFZ molar fractions of 0.21 (c), 0.58 (d), 0.78 (e)

从图 7 可以看出，磺胺二甲嘧啶在 9.2°、9.5°、
15.2°、18.5°、19.8°、24.7°、26.4°处有特征峰，对
羟基苯甲酸在 17.2°、19.1°、24.1°、26.5°、29.5°处
有特征峰，而磺胺二甲嘧啶摩尔分数（即磺胺二甲
图 8 磺胺二甲嘧啶（a）、对羟基苯甲酸（b）、磺胺二甲
嘧啶加入溶解釜时所占摩尔分数，此时为磺胺二甲
嘧啶摩尔分数分别为：0.21（c）、0.58（d）、0.78
嘧啶物质的量占磺胺二甲嘧啶和对羟基苯甲酸总物
（e）固相的 DSC 图
质的量的比值，下同）为 0.21 和 0.58 时，样品在 Fig. 8 DSC curves of SFZ (a), HBA (b), and samples with
9.7°、13.9°、14.8°、16.4°、18.9°、22.4°、26.9°处有 SFZ molar fractions of 0.21 (c), 0.58 (d) and 0.78 (e)
明显的新特征峰，而磺胺二甲嘧啶与对羟基苯甲酸
的特征峰消失了，此为磺胺二甲嘧啶-对羟基苯甲酸 2.4.3 SEM 分析
共晶的特征峰。在磺胺二甲嘧啶的摩尔分数为 0.78 磺胺二甲嘧啶、对羟基苯甲酸及 298.15 K 时达
时，对应 XRD 谱图中既有磺胺二甲嘧啶的特征峰又 到固液相平衡后经分离干燥的部分固相对应的
有共晶的特征峰，说明此时磺胺二甲嘧啶过量，但 SEM 图，如图 9 所示。
共晶的特征峰变小了，推测是磺胺二甲嘧啶的存在 从图 9 可以看出，磺胺二甲嘧啶为尺寸较小的
导致共晶的结晶度降低。此时，对应的固液相平衡 块状；对羟基苯甲酸为尺寸较大的梭子状；当磺胺
溶液中含有共晶和磺胺二甲嘧啶，该点对应于图 5b 二甲嘧啶的摩尔分数为 0.21 和 0.58 时，其形貌为尺
中的区域 6，说明了相图的准确性和规律性。 寸较小的棒状，且没有原料药存在，结合 XRD、DSC
2.4.2 DSC 分析 的分析结果，此为共晶形貌；当磺胺二甲嘧啶的摩
磺胺二甲嘧啶、对羟基苯甲酸及 298.15 K 时达 尔分数为 0.78 时，既有棒状又有尺寸较小的块状颗
到固液相平衡后经分离干燥的部分固相对应的 DSC 粒，分别对应于共晶和磺胺二甲嘧啶的形状，且与
图，如图 8 所示。从图 8 可以看出，磺胺二甲嘧啶 前述 XRD、DSC 的结果相对应。此 SEM 图也印证
和对羟基苯甲酸的熔点峰分别为 200.98 和 219.19 ℃。 了前面的推测结果。