Page 132 - 《精细化工》2021年第10期
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·2062· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷
土的温敏响应作用已达到最佳区间。所以,NIPAM-B —OH 进行反应生成氢键,并再次进行脱水缩合得
对温度具有一定“响应能力”,即温敏增黏能力。 到—SiO—(如图 6,膨润土的层间水以及膨润土表
2.3.3 NIPAM-B 悬浮性分析 面的—OH 都参与了硅烷偶联剂 KH570 与膨润土之
膨润土的悬浮性对钻井液的滤失量、造浆性都 间的水解、脱水缩合等化学反应),最终硅醇又互相
会产生一定影响,因此对膨润土的悬浮性进行测试 连接构成网状结构覆盖在膨润土表面 [19] 。
十分必要,结果见图 9。由图 9 可知,刚制备时,
两种膨润土悬浮液的分布都较为均匀,6 h 时悬浮液
变化不明显,6 h 时的 NIPAM-B 有轻微沉降,12 h
时 NIPAM-B 沉降量高于钠基膨润土,24 h 时
NIPAM-B 沉降量明显高于钠基膨润土。由此可见,
智能温敏膨润土的悬浮性稍逊于钠基膨润土。 图 10 硅醇脱水缩合
Fig. 10 Dehydration and condensation of silanol
接着,与膨润土表面的 Al—OH、Si—OH 形成键
合(图 11),因氢氧两原子电负性相差较大,导致二
者电子层均向氧原子偏移,造成氢原子电性排列不均
从而极易同硅烷形成新的氢键。再次升温去水,使
原有结构中的 H 2 O 又一次脱离并产生共价结构,最
终实现硅烷偶联剂对膨润土表面进行大范围修饰 [20] 。
a—钠基膨润土;b—NIPAM-B
图 9 膨润土悬浮性测试
Fig. 9 Suspension test of bentonite
一般静态条件下的沉降稳定性能较好地反映出
钻井液体系是否具备较良好的悬浮性 [17] 。对智能膨
图 11 硅烷偶联剂缔合齐聚
润土悬浮液进行静态沉降稳定性测试的相关数据见
Fig. 11 Associative oligomerization of silane coupling agent
表 2。其中,ρ t 为液柱上部(游离液体下层)密度,
3
3
g/cm ;ρ b 为液柱底部的密度,g/cm ;SF 为静态沉 (2)NIPAM-B 合成原理
降因子,SF=ρ b /(ρ t +ρ b )。由表 2 可知,智能温敏膨润 NIPAM-B 的结构示意图见图 12。
土悬浮液的稳定能力稍逊于钠基膨润土,这可能由
于钠基膨润土经过表面改性后,疏水性有所提升的
同时亲水性下降,粒子分散程度相对减低,聚集性
稍有提升,最终造成智能温敏膨润土沉降速度略快
于钠基膨润土。但总体来说二者 SF 均为 0.50,说明
二者悬浮性均相对较好。
表 2 NIPAM-B 悬浮液法的稳定性
Table 2 Stability of NIPAM-B suspension
3
3
悬浮液种类 ρ t/(g/cm ) ρ b/(g/cm ) SF 稳定性
钠基膨润土 1.02 1.03 0.50 较好
智能温敏膨润土 1.02 1.04 0.50 较好 图 12 NIPAM-B 的结构示意图
Fig. 12 Schematic diagram of NIPAM-B
2.4 智能温敏膨润土合成及工作原理
2.4.1 智能温敏膨润土合成原理 由图 12 可知,NIPAM 单体在聚合形成温敏分
(1)KH570-B 合成原理 子链的同时,还将同 KH570-B 上的“—C==CH 2 ”
硅烷偶联剂 KH570 在进行接枝时,硅烷基团率 键反应,完成 PNIPAM 温敏分子链同膨润土的有效
先与水反应 [18] ,以硅醇形式存在,所生成的硅醇遇 连接,达到膨润土智能化温敏改性的目的。此外,
热先进行水解(图 10),然后再同膨润土表面上的 为使智能温敏膨润土具有良好的感温调节能力,在