Page 137 - 《精细化工》2021年第10期

第 10 期 程 爽，等: 冬凌草硒多糖的制备及其抗氧化活性分析 ·2067·

长 334 nm 附近处有一个强吸收峰，与文献 [19-20] 报道 2.4 热稳定性分析
的硒元素在波长 334 nm 处吸收峰的峰位一致，表明 冬凌草多糖及冬凌草硒多糖的 TG 和 DSC 曲线
硒元素已成功络合到多糖分子上。 见图 3。如图 3a 所示，冬凌草多糖热重曲线分为 3
个不同阶段：第一阶段失重范围为 25~205 ℃，主
要是由于自由水和束缚水的损失，质量损失率约为
15.5%；第二次快速失重阶段出现在 205~433 ℃，
失重为 56.5%，这可能与多糖的热分解有关；第三
次失重范围为 433~528 ℃，由于碳的热分解作用，
使其质量逐渐下降。如图 3b 所示，冬凌草硒多糖的
热重曲线分为 3 个阶段：第一阶段范围是 25~181 ℃，
主要是由于自由水和束缚水的损失，质量损失约为
9.6%；第二次快速失重阶段出现在 181~407 ℃，失
重为 52.7%；第三阶段快速失重阶段出现在 407~ 700

图 1 冬凌草多糖及硒多糖的 UV-Vis 吸收光谱 ℃，失重为 21.6%，冬凌草硒多糖分解温度降低，
Fig. 1 UV-Vis absorption spectra of polysaccharides from 稳定性下降。原因可能是多糖中的 C—O 键结合牢
Rabdosia rubescens and selenium polysaccharides 固，稳定性高，不易裂解；当多糖分子中引入亚硒

2.3 红外光谱分析 酸基，C—O 键的电子云发生了偏移，使得 C—O 键
之间的作用力减弱，亚硒酸基容易离去，从而引起
冬凌草多糖及硒多糖的红外光谱见图 2。由图 2
多糖的系列分解反应。所以，冬凌草硒多糖稳定性
可知，冬凌草多糖在 3415、2926、1615、1417、1047 降低，热分解温度降低 [25] 。关于 DSC 曲线，放热为
–1
等处出现多糖典型的特征吸收峰 [21-22] 。3415 cm 强且 正，可以看出整个失重过程均为放热反应。
–1
宽的吸收峰为 O—H 的伸缩振动；2926 cm 处为 C
–1
—H 的伸缩振动峰；1615 cm 处的峰表明多糖分子
–1
内含有 C==O 官能团；1417 cm 处为 O—H 的弯曲
振动峰 [23] 。与冬凌草多糖相比，冬凌草硒多糖红外光
谱中多糖的一些特征吸收峰依然明显，说明冬凌草
多糖主体结构未遭到破坏，只是一些特征峰的峰形
发生了变化，吸收波长出现了一定的红移或者蓝移。
–1
冬凌草多糖在 1615 cm 的 C==O 吸收峰在硒化修饰
–1
后蓝移到 1624 cm 。原因是在多糖硒化过程中亚硒
酸根与 C==O 产生了亲核加成，共价结合导致了吸
收峰的移动。除了多糖的特征吸收峰外，在 1049 cm –1
附近出现了 O—Se—O 的对称伸缩振动吸收峰，在
–1
880 cm 附近出现了 Se==O 的伸缩振动吸收峰，证
明冬凌草多糖已被成功硒化修饰 [24] 。

图 3 冬凌草多糖（a）及硒多糖（b）的热分析谱图
Fig. 3 Thermal analysis curves of polysaccharides from
Rabdosia rubescens (a) and selenium polysaccharides (b)

2.5 XRD 分析
冬凌草多糖及硒多糖的 X 射线衍射图谱见图 4。

由图 4 可知，当 2θ 为 20°左右时，冬凌草多糖显示出
图 2 冬凌草多糖及硒多糖的 FTIR 谱图 [26-27]
Fig. 2 FTIR spectra of polysaccharides from Rabdosia 一个强度较大的衍射峰，为多糖的特征衍射峰 。
rubescens and selenium polysaccharides 表明冬凌草多糖同时存在结晶和非晶态结构，是一