Page 138 - 《精细化工》2021年第10期

·2068· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

种半结晶聚合物。由冬凌草硒多糖图谱可知，修饰 化程度不同 [29] ，具体原因需要进一步实验验证。
前后多糖结构基本保持一致，只是修饰后峰的强度 冬凌草多糖与冬凌草硒多糖的 HPLC 图谱中均
略有下降，说明多糖硒化修饰后，多糖结构的基本 未出现糖醛酸的相关峰，但通过硫酸咔唑法 [30] 分析
骨架未遭到破坏，结晶程度略有下降。 发现，冬凌草多糖与冬凌草硒多糖中均含有一定量

的糖醛酸。原因可能是多糖中糖醛酸含量少，且糖
醛酸在酸降解的过程中不稳定易发生脱羧反应，不
易被检测到。

图 4 冬凌草多糖及硒多糖 X 射线衍射图谱
Fig. 4 XRD patterns of polysaccharides from Rabdosia
rubescens and selenium polysaccharides

2.6 单糖组成分析 图 5 冬凌草多糖及硒多糖 HPLC 图
冬凌草多糖及硒多糖的 HPLC 谱图见图 5。由 Fig. 5 HPLC chromatograms of polysaccharides from
Rabdosia rubescens and selenium polysaccharides
图 5 可知，冬凌草多糖主要由甘露糖、葡萄糖、半
乳糖、木糖和阿拉伯糖组成，其物质的量比为 n（甘 2.7 SEM 分析
露糖）∶n（葡萄糖）∶n（半乳糖）∶n（木糖）∶ 冬凌草多糖及硒多糖的 SEM 图见图 6。如图 6
n（阿拉伯糖）= 2.27∶4.65∶2.57∶1.00∶1.85；其 所示，冬凌草多糖主要由球状、条状、片状等 3 种
中，甘露糖、葡萄糖为主要组成成分。与冬凌草多 形貌构成；引入亚硒酸基后，片状形貌减少，球状
糖相比，冬凌草硒多糖的单糖种类并未发生改变， 与条状形貌增多，与此同时球状体体积变小。其原
仍由以上 5 种单糖组成。其中，主要成分仍为甘露 因可能是多糖的硒化过程中能量的引入，使得多糖
糖、葡萄糖。但通过换算得知，冬凌草硒多糖中 5 发生降解，糖链变短，分子交联程度减小。冬凌草
种单糖的物质的量比发生了变化，为 n（甘露糖）∶ 多糖经硒化修饰后，碳的原子百分数由 77.80%增加
n（葡萄糖）∶n（半乳糖）∶n（木糖）∶n（阿拉伯 到 84.01% ，氧原子百分数则由 22.20% 下降 到
糖）= 2.41∶4.24∶2.90∶1.00∶1.93。在硒化后单 15.97%，硒的原子百分数为 0.02%。推测原因是亚
糖物质的量比的变化是由于在硒化过程中单糖发 硒酸根与其多糖亚甲基上的碳原子发生了共价结
生了部分降解 [28] ，或者是硒化反应中不同单糖的硒 合，导致原子百分数的改变。

a、c、e—冬凌草多糖；b、d、f—冬凌草硒多糖

图 6 冬凌草多糖及硒多糖的 SEM 图
Fig. 6 SEM images of polysaccharides from Rabdosia rubescens and selenium polysaccharides