Page 110 - 《精细化工》2021年第8期
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第 38 卷第 8 期                             精   细   化   工                                  Vol.38, No.8
             202 1 年 8 月                             FINE CHEMICALS                                 Aug.  2021


              催化与分离提纯技术
                Ru/γ-Al O 改性及其催化加氢邻苯二甲酸二异壬酯
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                       钱俊峰 ,韦梅峻 ,孙中华 ,谢京燕 ,何明阳 ,陈   群
                 (1.  常州大学  石油化工学院,江苏  常州  213164;2.  中国石油化工股份有限公司茂名分公司,广东  茂
                 名  525000)
                 摘要:采用等体积浸渍法,以 γ-Al 2 O 3 为载体制备了一系列 Ru/γ-Al 2 O 3 催化剂。考察了田菁粉添加量、柠檬酸添
                 加量及焙烧温度对 Ru/γ-Al 2 O 3 催化剂催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢制备 1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的影响。对
                 催化剂进行了 BET、XRD、H 2 -TPD 和 NH 3 -TPD 表征。结果表明,Ru/γ-Al 2 O 3 改性的最佳条件为田菁粉和柠檬
                 酸添加量分别为拟薄水铝石质量的 1.0%和 3%,700  ℃焙烧 4 h,Ru 含量(质量分数,下同)为 0.3%。在温度
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                 150  ℃、压力 5 MPa 和空速 0.25 h 的工艺条件下,邻苯二甲酸二异壬酯的转化率为 98.9%,1,2-环己烷二甲酸
                 二异壬酯的选择性高达 97.1%,经过 30 d 的稳定性测试催化剂表现出良好的催化活性。
                 关键词:Ru/γ-Al 2 O 3 ;邻苯二甲酸二异壬酯;加氢;1,2-环己烷二甲酸二异壬酯;增塑剂;催化技术
                 中图分类号:TQ414;TQ426      文献标识码:A      文章编号:1003-5214 (2021) 08-1604-09


                                   Modification of Ru/γ-Al 2O 3 and its catalytic

                                       hydrogenation of diisoonyl phthalate


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                   QIAN Junfeng , WEI Meijun , SUN Zhonghua , XIE Jingyan , HE Mingyang , CHEN Qun
                 (1. School of  Petrochemical Engineering, Changzhou University, Changzhou  213164, Jiangsu, China; 2.  SINOPEC
                 Maoming Petrochemical Company, Maoming 525000, Guangdong, China)
                 Abstract: A series  of  Ru/γ-Al 2O 3 catalysts were prepared by equal volume impregnation method using
                 γ-Al 2O 3 as support. The effects of addition amount of sesbania powder, addition amount of citric acid and
                 calcination  temperature on  the hydrogenation of  diisononyl phthalate  to produce  diisononyl
                 hexahydrophthalate. The catalysts were characterized by BET, XRD, H 2-TPD and NH 3-TPD. The results
                 showed that the optimum modification conditions of Ru/γ-Al 2O 3 were obtained as follows: sesbania powder
                 and citric acid addition amounts being 1.0% and 3% of the mass of γ-Al 2O 3, calcination at 700  ℃ for 4 h,
                 the optimum content of Ru being 0.3% (mass fraction the same below). The conversion rate of diiononyl
                 phthalate was 98.9% and the selectivity of diisononyl hexahydrophthalate was as high as 97.1% under the
                                                                              –1
                 conditions of  150  ℃, pressure  of 5 MPa and space  velocity of  0.25 h . The catalyst exhibited  good
                 catalytic activity for 30 days of stability test.
                 Key words: Ru/γ-Al 2 O 3 ; diisononyl phthalate; hydrogenation; diisononyl hexahydrophthalate; plasticizer;
                 catalysis technology


                 邻苯二甲酸酯类增塑剂,如邻苯二甲酸(2-乙                         酯类增塑剂不仅具有生殖毒性,还具有生物致癌、
            基)己酯和邻苯二甲酸二异壬酯(简称 DINP),广                          致畸 性   [4-7]  。 1,2-环 己 烷 二 甲 酸二异 壬酯 (简称
            泛应用于各种高分子材料,特别是在聚氯乙烯的加                             DINCH)不仅具有传统增塑剂的耐高温性、低迁移
            工过程中。然而,此类增塑剂在使用过程中会出现                             性,还具有低生物毒性、可降解和综合性能优异等
            不同程度的迁移、浸出、挥发等现象,严重污染环                             特点,能够取代邻苯二甲酸酯类增塑剂,具有非常
            境,威胁人类健康         [1-3] 。最新研究发现,邻苯二甲酸               广阔的应用前景       [8-10] 。


                 收稿日期:2021-01-05;  定用日期:2021-04-21; DOI: 10.13550/j.jxhg.20210011
                 作者简介:钱俊峰(1980—),男,博士,副研究员,E-mail:qianjunfeng@cczu.edu.cn。联系人:何明阳(1962—),男,教授,E-mail:
                 hmy@cczu.edu.cn。
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