Page 142 - 《精细化工》2021年第9期

·1856· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

结果表明，用不同 Si、Al 源的 Hβ 作载体制备
的催化剂，对 BZ 加氢烷基化合成 CHB 反应影响较
大。用金属铝粉和 TEOS 制得的 Hβ-2 较用传统方法
制备的 Hβ-1 和 Hβ-3 具有更好的催化性能。
比较图 2 与图 3 还可以看出，Hβ 中 Si/Al 物质
的量比增大，CHB 选择性有所增大，但催化活性明
显下降，造成 CHB 产率有较大下降。故认为以
n(Si)/n(Al)=25 的 Hβ 分子筛作载体更合适。

2.2 不同原料合成的 Hβ 分子筛所制备催化剂表征
反应条件：30 g BZ，1.5 g HAC-i〔n(Si)/n(Al)=25〕，210 ℃， 与分析
2.0 MPa H 2，90 min
为探究催化剂催化性能明显差别的根源，对催
图 2 不同 Si、Al 源制备催化剂〔n(Si)/n(Al)=25〕性能
Fig. 2 Catalytic performance of the catalysts with n(Si)/ 化剂及载体 Hβ 作了一系列表征与分析。
n(Al) of 25 from different Si and Al sources 图 4 是 Hβ-1（25）、Hβ-2（25）、Hβ-3（25）

3 个载体的 XRD 分析结果。

反应条件：30 g BZ，1.5 g HAC-i〔n(Si)/n(Al)=50〕，210 ℃，
2.0 MPa H 2，90 min

图 3 不同 Si、Al 源制备催化剂〔n(Si)/n(Al)=50〕性能 图 4 不同载体的 XRD 谱图
Fig. 3 Catalytic performance of the catalysts with n(Si)/ Fig. 4 XRD patterns of different supportors
n(Al) of 50 from different Si and Al sources

从图 2 可以看出，以不同原料所制备的 n(Si)/ 从图 4 可以看出，Hβ-1（25）、Hβ-2（25）、
Hβ-3（25）三者 XRD 谱图没有明显差别。都是在
n(Al)=25 的 Hβ 分子筛作载体，得到的催化剂性能
2θ=7.8°和 22.5°处出现很强的 Hβ 分子筛特征衍射
存在差别。用偏铝酸钠和硅溶胶这种经典方法制备
峰 [24] 。说明不同 Si、Al 源的分子筛都呈现出 Hβ 分
的 Hβ-3（25）作载体所制备催化剂 HAC-3（25），
子筛晶型。
BZ 转化率和目标产物 CHB 的选择性相对最低，对
通过 N 2 吸附-脱附分析，得到三种方法制备的
应的 CHB 产率为 25.7%。用 AIP 和 TEOS 制备的
Hβ 微观结构参数，列于表 1。
Hβ-1（25）作载体所制备的催化剂 HAC-1（25），

BZ 转化率和 CHB 选择性相对较低，相应的 CHB 产
表 1 不同方法制备的 Hβ 微观结构参数
率为 30.3%。用金属铝粉和 TEOS 制得的 Hβ-2（25） Table 1 Microstructure parameters of Hβ prepared by
作载体所制备的催化剂 HAC-2（25），BZ 转化率 different methods
3
3
2
3
（46.8%）和 CHB 的选择性（79.6%）相对最高， 分子筛 S BET/(m /g) V T/(cm /g) V micro/(cm /g) V meso/(cm /g)
对应的 CHB 收率高达 37.3%。 Hβ-1（25） 555 0.31 0.20 0.11
从图 3 可以看出，以不同原料所制备的 n(Si)/ Hβ-2（25） 542 0.33 0.21 0.12
Hβ-3（25） 480 0.30 0.18 0.12
n(Al)=50 的 Hβ 分子筛作载体得到的不同催化剂，
Hβ-1（50） 612 0.36 0.23 0.13
CHB 选择性差别不像图 2 中那么明显，但活性差别
Hβ-2（50） 594 0.39 0.25 0.14
还是较大。用偏铝酸钠和硅溶胶这种经典方法制备
Hβ-3（50） 536 0.34 0.22 0.12
的 Hβ-3（50）作载体所制备催化剂 HAC-3（50）催
3 3
注：V T 为总孔孔容，cm /g；V micro 为微孔孔容，cm /g；V meso
化活性最小，而用金属铝粉和 TEOS 制得的 Hβ-2 3 2
为介孔孔容，cm /g；S BET 为基于 BET 模型测算的比表面积，m /g。
（50）作载体所制备的催化剂 HAC-2（50），催化
活性最高。 从表 1 看出，3 种不同原料制备的 Hβ 分子筛比