Page 151 - 《精细化工》2021年第9期
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第 9 期                    孟齐德,等:  超薄 MOF 纳米片前驱体高效电催化 OER 反应                              ·1865·


            对其进行了原位拉曼测试,见图 11b~d。                              Hg/HgO),泡沫镍基底的拉曼光谱没有发生变化,
                                                               说明泡沫镍基底在电势从 0.30~0.60 V(vs. Hg/HgO)
                                                               上升的过程中不会发生变化。由图 11c 可以发现,
                                                               NiCoFe-MOF/NF 电极在 0.30 V(vs. Hg/HgO)下,
                                                               NiCoFe-MOF 的拉曼特征峰完全消失,取而代之的
                                                                                           –1
                                                               是 MO—(OH) n 的 468 和 550 cm 2 个拉曼特征峰。
                                                               当电势增加到 0.50 V(vs. Hg/HgO)时,MO—(OH) n
                                                               的拉曼特征峰的信号达到最强。当电势达到 0.45 V
                                                                                            –1
                                                               (vs. Hg/HgO)时,在 1010 cm 处出现了一个较
                                                               宽的拉曼峰,其归属于“活性氧”物种                    [23,25-26] ,
                                                                          –1
                                                               并且 1010 cm 拉曼峰是可逆的。由图 11d 可以发现,
                                                               随着电势从 0.55 V 降至 0.30 V(vs. Hg/HgO),1010
                                                                 –1
                                                               cm 处的拉曼峰峰强度逐渐降低,直至完全消失,
                                                               证明“活性氧”物种为 OER 反应的反应中间体。“活
                                                               性氧”物种在 OER 反应中可以促进氧分子中的 O—
                                                               O 键形成,加速 OER 反应的进行,降低反应过电势,
                                                               这也是 NiCoFe-MOF/NF 拥有优异电催化水氧化性
                                                               能的重要原因      [23,26] 。


                                                               3   结论

                                                                   采用溶剂热法制备了 NiCoFe-MOF/NF 纳米片,
                                                               一系列表征手段证实其为超薄的纳米片结构,并在
                                                               电化学转化后仍能保持纳米片形貌。原位拉曼表征
                                                               证实了“活性氧”物种中间体的存在。3 金属协同
                                                               及“活性氧”物种中间体可以极大促进 OER 反应进
                                                               程,加速 OER 反应发生,使得催化剂展现出优异的
                                                               OER 性能。转化后的 NiCoFe-LDH 纳米片在 1 mol/L
                                                               KOH 中表 现出优异的催化性能, 电流密度为
                                                                       2
                                                               10 mA/cm 时的过电势仅为 189 mV,并且在该电流
                                                               密度下能连续稳定电解 36 h。本研究将对 OER 电催
                                                               化剂的设计及合成提供一个新的思路,促进电催化
                                                               OER 反应研究的进一步发展。

                                                               参考文献:
                                                               [1]   ZEE D Z, CHANTAROJSIRI T, LONG J R, et al. Metal-polypyridyl
                                                                   catalysts for electro- and  photochemical reduction of  water to
                                                                   hydrogen[J]. Accounts of Chemical Research, 2015, 48(7): 2027-
                                                                   2036.
                                                               [2]   COBO S, HEIDKAMP J, JACQUES P A, et al. A janus cobalt-based
                                                                   catalytic material for electro-splitting of water[J]. Nature Materials,

            图 11  NiCoFe-MOF/NF 电极拉曼谱图(a);NF 的原位                   2012, 11(9): 802-807.
                                                               [3]   SEITZ L C, DICKENS C F, NISHIO K, et al. A highly active and
                  拉曼谱图(b);NiCoFe-MOF/NF 电势递增的原位
                                                                   stable IrO x/SrIrO 3  catalyst for the oxygen evolution reaction[J].
                  拉曼谱图(c);NiCoFe-MOF/NF 电势递减的原位                    Science, 2016, 353(6303): 1011-1014.
                  拉曼谱图(d)                                      [4]   OUYANG T, WANG X T, MAI X  Q,  et al. Coupling magnetic
            Fig. 11    Raman spectra of  NiCoFe-MOF/NF (a);  In-situ   single-crystal Co 2Mo 3O 8 with ultrathin nitrogen-rich carbon layer for
                    Raman spectra  of NF (b);  In-situ Raman  spectra   oxygen evolution  reaction[J].  Angewandte Chemie International
                    of  NiCoFe-MOF/NF increasing potential (c)  and   Edition, 2020, 59(29): 11948-11957.
                    decreasing potential (d)                   [5]   WANG K,  DU H  F, HE S,  et al. Kinetically controlled, scalable
                                                                   synthesis of gamma-FeOOH nanosheet arrays on nickel foam toward
                 由图 11b 可以发现,电势从 0.30~0.60 V(vs.                   efficient oxygen  evolution: The key role of  in-situ-generated
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