Page 115 - 《精细化工》2022年第10期
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第 10 期 斯丽姆罕·热合麦提,等: 供电子基取代联苯胺类共轭聚合物的合成及性能 ·2049·
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和更好的还原性 。相比之下,PⅢ具有较佳的电化
学氧化还原活性。
Ox
Fc/Fc
E HOMO = – ( E onset + 4.8 – E onset + ) (1)
E LUMO = (E HOMO + E g ) (2)
Ox
式中: E onset 为氧化峰的启动电位,V。
2.3 联苯胺类共轭聚合物的电化学性能
图 7a~c 为联苯胺类共轭聚合物的循环伏安曲
线。在不同的扫描速度下,PⅠ、PⅡ、PⅢ均有明
显的氧化还原峰,说明共轭聚合物具有一定电化学
性能。图 7d 为联苯胺类共轭聚合物的交流阻抗图。 图 7 联苯胺类共轭聚合物的循环伏安曲线(a~c)和交
图中低频区域的倾斜直线代表离子在电极孔内扩散 流阻抗图(d)
特性 [21] 。其中,PⅠ和 PⅢ接近 45°,表明其电极材 Fig. 7 Cyclic voltammetry curves (a~c) and AC impedance
(d) of benzidine-based conjugated polymers
料内的离子扩散性优于 PⅡ。在高频区,圆弧直径 图 8a~c 为联苯胺类共轭聚合物的计时电位曲线。
表示电极内电荷转移电阻(R ct ) [28-29] 。显然,PⅢ
由图 8a~c 可知,不同电流密度下的计时电位曲线均
的 R ct 最小,表明以 PⅢ为活性物质的电极与电解液
为类似三角形形状且呈非线性变化,证明 PⅠ、PⅡ、
间的电荷转移阻抗较小,相应此共轭聚合物电导率 [30]
PⅢ具有赝电容特性 。根据公式 C=IΔt/(ΔEm)〔I
较高,与 XRD 测试结果一致。PⅢ表现出优于其他样 为放电电流(A);ΔE 为电压变化(V);Δt 为放电
品的电化学性能,与其具有较佳的光电性能相吻合。 时间(s);m 为活性物质的质量(g)〕可计算样品
的放电比容量(C,F/g),结果列于表 1。