Page 158 - 《精细化工》2022年第11期

·2308· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

5-FU 的吸光度并通过标准曲线方程计算其质量浓 PNIPAM-co-AA 中酰胺基和羧基的氢键缔合作用而
度，每组进行 3 次重复实验，根据下式计算累积药 产生的结合。经复合后的微凝胶基本保持了原有的
物释放率（R，%）： 球状形貌，表明 GO 的存在未对微凝胶的形貌产生
R /% {[ n  V 总 V 取 (  n－ 1   n 2  …   1 / ] ) M 载 } 1 00 （3） 影响，两者的结合不会明显破坏微凝胶的形貌。
式中：ρ n 为第 n 次取样时体系中药物质量浓度，g/L；
V 总为体系总体积，L；V 取为每次取样的体积，L；M 载
为微凝胶中负载的药物质量，g。

2 结果与讨论

2.1 FTIR 分析

各样品的红外光谱图如图 2 所示。 图 3 PNIPAM-co-AA（a）及 PNIPAM-co-AA/GO 复合体
系（b）的 TEM 图
Fig. 3 TEM images of PNIPAM-co-AA (a) and PNIPAM-
co-AA/GO composite system (b)

2.3 温度敏感性分析
图 4 为微凝胶在 25 和 50 ℃下的粒径分布曲线。

图 2 样品的 FTIR 谱图
Fig. 2 FTIR spectra of samples

由图 2 可以看出，在 PNIPAM-co-AA 微凝胶中，
–1
1650 cm 处为酰胺基（—CONH）的伸缩振动吸收
–1
峰，1540 cm 处为 C—N—H 的面内弯曲振动吸收

峰，均是微凝胶中 PNIPAM 的特征吸收峰，且在复 图 4 样品的 DLS 曲线（插图为不同温度的悬浮液照片）
–1
合样品中也有呈现。而在 1790 cm 处的吸收峰则是 Fig. 4 DLS curves of samples (The illustration is photos of
suspensions at different temperatures)
由 AA 提供的羧基（—COOH）中 C==O 的伸缩振动
引起的，证实了 PNIPAM 与 AA 发生共聚反应。在 由图 4 可以看出，改性前后两种温度下的粒径
–1
GO 中，3430 cm 处有一个较宽、较强的羟基（—OH） 分布都呈尖峰形分布，PDI 值（指粒径归一化的标准
–1
伸缩振动吸收峰；此外，1726 cm 处对应的 C==O 差，值越小，粒径分布越均匀）均低于 0.1，显示出
–1
伸缩振动峰、1623 cm 处对应的 C—OH 伸缩振动 微凝胶粒径分布均一，且有较好的分散性。25 ℃下，
–1
峰和 1065 cm 处对应的 C—O—C 伸缩振动峰，均 PNIPAM 的峰值粒径为 220.6 nm，而 PNIPAM-co-AA
属于 GO 的特征吸收峰。而在 PNIPAM-co-AA/GO 的峰值粒径为 458.7 nm，表明 AA 的共聚结合使微
复合体系中，羟基和羧基的吸收峰透过率下降，可 凝胶的粒径增大。当温度升至 50 ℃后平衡 60 s，
能是 GO 的含氧官能团与微凝胶中的酰胺基与羧基 粒径分别减小至 103.9 和 255.0 nm，根据计算，微
形成氢键缔合作用导致的，证实了 PNIPAM-co-AA/ 凝胶的体积 60 s 内分别收缩了 89.6%和 82.8%，表
GO 的成功制备。 明微凝胶因温度升高产生体积相转变，且响应时间
2.2 TEM 分析 短。由图 4 插图可清晰看出，50 ℃下微凝胶悬浮液
微凝胶和 PNIPAM-co-AA/GO 复合体系的 TEM 明显比 25 ℃下微凝胶悬浮液更不透明，表明微凝
图如图 3 所示。由图 3a 可以看出，微凝胶呈圆球状， 胶具备快速的温敏响应能力。
干燥后的微凝胶平均粒径约 25 nm，粒径均一，分 图 5 为不同 AA 含量的微凝胶在不同温度下的
散性良好；从图 3b 可以清晰地看到，复合体系具有 紫外透过率（800 nm 处）。
片层状结构的 GO 纳米片，且微凝胶在 GO 纳米片 由图 5 可见，当 AA 含量分别为 1%、5%和 10%
上分布较为均匀，这可能是 GO 中的含氧官能团与 时，最低临界相转变温度分别为 35、40 和 50 ℃，