Page 14 - 《精细化工》2022年第12期

·2380· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

碱性条件下，壳聚糖在氢键作用下自组装形成胶体 了 不同取代 度的十八 烯基琥珀 酸环糊精 酯
颗粒并单独作为颗粒乳化剂稳定乳液。研究还表明， （ODS-β-CD）颗粒，β-CD 晶体的笼状结构在引入
该乳液对姜黄素具有较高的包封率，因此，研究人 十八烯基琥珀酰化链后转变为通道结构，进而转变
员可以利用壳聚糖独特的 pH 刺激响应性，将一些 为无定形结构，导致 ODS-β-CD 表面电荷密度、尺
活性成分通过 Pickering 乳液进行包封，实现在特定 寸和接触角均发生了变化。与 β-CD 相比，ODS-β-CD
条件下的缓释或靶向释放。 颗粒表现出更高的乳化能力，由 ODS-β- CD 颗粒稳
此外，壳聚糖的氨基除了具有 pH 响应性，还 定的 Pickering 乳液液滴大小在储存 60 d 后基本未发
可作为反应位点对壳聚糖进行疏水改性。ATARIAN 生明显变化（图 4）。安英杰等 [39] 以十二烯基琥珀酸
等 [35] 通过酰胺化反应对壳聚糖进行改性，制备的壳 酐（DDSA）和 β-CD 为原料，制备了十二烯基琥珀
聚糖/硬脂酸纳米凝胶颗粒（CS-SA）可以用于稳定 酸环糊精酯（DDS-β-CD），与 β-CD 相比，DDS-β-CD
水包向日葵籽油 Pickering 乳液，结果表明，由 CS-SA 的热稳定性有所降低，但其分解温度仍高达 225 ℃，
纳米凝胶稳定的 Pickering 乳液比由 Tween 80 稳定 依然能够满足在食品和日化等领域中的应用。由
的乳液具有更高的氧化稳定性，因此，通过 Pickering DDS-β-CD 稳定的乳液平均粒径为 4.42 μm，具有良
乳化控制液滴界面特性也为解决食品中脂质的氧化 好的稳定性。DDSA 中的疏水长链使 DDS-β-CD 的
问题提供可行的思路。 表面活性得到提高，同时由于羧基的存在，使得液
滴表面具有负电性，静电斥力减少了油滴聚集，从
而形成了稳定的乳液。

图 3 C 4 SeC 11 S-CS 复合颗粒稳定的 Pickering 乳液的离子
/氧化-还原/pH 三重刺激响应机理 [34]
Fig. 3 Ionic/oxidation-reduction/pH triple stimulus response 图 4 ODSA 改性 β-CD 的示意图及其制备乳液的显微镜
mechanism of Pickering emulsion stabilized by 照片 [38]
C 4 SeC 11 S-CS composite particles [34] Fig. 4 Schematic diagram of ODSA modified β-CD and
[38]
microscope photos of emulsions
1.1.4 环糊精
环糊精（CD）是直链淀粉在环糊精葡萄糖基转 1.1.5 其他多糖
移酶的作用下生成的一系列环状寡糖，常见的环糊 透明质酸（HA）是一种直链型线型阴离子黏多
精包括 α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精，其分子呈 糖，广泛分布于软结缔组织细胞的基质中，具有优
锥筒状 [36] 。环糊精具有疏水的内腔和亲水的外表面， 异的生物相容性和生物降解性。在化妆品中，透明
使其具有独特的包合作用和良好的乳化性能。 质酸通常作为保湿剂使用；此外，透明质酸仍具有
环糊精颗粒的包合作用可以增加一些疏水物质 促进组织创伤愈合，保护软骨，调节炎症反应等作
的溶解度和生物利用度并通过内腔包合油相形成包 用。由于透明质酸结构中含有丰富的羟基和羧基基
合物颗粒，在油水界面形成界面膜，从而形成稳定 团，近年来一些研究学者尝试通过酯化反应、酰胺
的 Pickering 乳液。由于 α-环糊精的分子空腔较小、 化反应、交联作用等方法对其进行表面改性，赋予
而 γ-环糊精生产成本较昂贵，目前针对 β-环糊精的 透明质酸一定的双亲性以尝试将其作为乳化剂进行
相关研究较多。但 β-环糊精的溶解度较差，通常需 使用。TØMMERAAS 等 [40] 利用 OSA 对 HA 进行疏
要通过化学方法或酶促改性的方法对其进行改性， 水改性，研究了其在水溶液中的自组装行为以及乳
从而提高了其溶解度、乳化能力和其他功能特性 [37] 。 化能力。ZHU 等 [41] 用多巴胺（DA）对透明质酸进
XI 等 [38] 通过 β-环糊精和十八烯基琥珀酸酐（ODSA） 行改性，由于疏水作用和苯环的 π 堆积作用，改性
之间的酯化反应调节环糊精颗粒的两亲性质，获得 后的透明质酸在水溶液中自组装形成双亲性胶束，