Page 18 - 《精细化工》2022年第12期
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·2384· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
配，制备了水包向日葵油乳液，在 50 ℃的加速氧 化妆品中时，一般存在不易配伍，对光、热等敏感，
化实验条件下，研究了乳液的物理和氧化稳定性，结 稳定性较差等问题，因此，可采用乳液系统对生物
果表明，淀粉颗粒可以与阴离子表面活性剂很好地相 活性物质进行封装和控释。
容，储存 14 d 后，乳液液滴大小并未发生明显变化。 白藜芦醇是一种天然多酚，具有显著的抗氧化
多重结构乳液是一种既含有水包油型（O/W） 效果，但由于水溶性差且对光敏感，影响了其生物
又含有油包水型（W/O）的复合体系，其独特的“两 利用度。SHARKAWY 等 [66] 使用壳聚糖/阿拉伯胶复
膜三相”结构，使其可以同时包覆亲水性活性成分 合纳米颗粒稳定的 Pickering 乳液包封白藜芦醇，并
和亲油性活性成分，在化妆品中具有潜在的应用价 评估了白藜芦醇的皮肤吸收性和渗透性。壳聚糖基
值，受到研究学者越来越多的关注。多重结构乳状 于其阳离子性质，能够打开带有负电荷的角质层细
液由于必须同时形成两个性质截然相反的界面，如 胞之间的连接，增加细胞间隙并松散角质细胞。这
O/W 和 W/O 界面，一方面，吸附于指定界面上的乳 种渗透增强效应允许 RSV 穿过角质层，使其在表皮
化剂，针对另一个界面可能产生破乳作用；另一方 和真皮中积聚。光稳定性实验结果也表明，Pickering
面，分别吸附于 O/W 界面与 W/O 界面的乳化剂分 乳液可保护白藜芦醇免受紫外线辐射的降解。精油
子处于动态平衡，在储存过程中可能出现相互迁移 是由芳香植物体内的次级代谢产物形成的具有强烈
的现象，进而破坏已有界面的稳定性，因此，多重 芳香气味的物质，可应用于肤用、毛发用、口腔用
结构乳液的稳定性也是限制其广泛应用的重要因 化妆品中，但精油也存在水溶性低、挥发性高、稳
素。近年来，一些研究学者尝试将固体颗粒乳化剂 定性差等问题。天然来源的颗粒无毒、无刺激性，
应用于多重结构乳液中，以期提升其稳定性。 由其稳定的 Pickering 乳液可以作为模板制备一些功
MAREFATI 等 [65] 以聚甘油-聚蓖麻油酸酯为内相乳 能材料，应用在化妆品中。MWANGI 等 [67] 使用壳聚
化剂，OSA 改性的藜麦淀粉为外相乳化剂，分别以 糖纳米粒子稳定的 Pickering 乳液作为模板制备含有
液态乳木果油和固态乳木果油为油相，制备了 W/O/ 生育三烯酚的壳聚糖微胶囊（CMC），壳聚糖的氨基
W 多重乳液，并考察了双乳液的包封率和包封稳定 基团可以与三聚磷酸钠（TPP）交联形成微胶囊外壳，
性。结果表明，淀粉颗粒在油水界面处的吸附和低 交联过程的 pH 会影响 CMC 的尺寸和结构，从而导致
流动性有助于保持分散在乳化油中的内部水滴的稳 微胶囊对油脂的包封率不同（图 10）。
定，亲水性示踪剂的初始封装率超过 98.5%，并且
在储存期 21 d 后封装率仍保持在 90%以上。当初始
封装率约为 95%并且在储存几周后仍为 70%~80%
时，即可认为多重乳液具有良好的稳定性。研究还
发现，固体油基乳液的稳定性高于液体油基乳液，
因为水相的结晶（当油相仍处于液态时）可能会迫
使油滴之间彼此接近，从而导致乳液的不稳定。
图 10 酸性和碱性环境下壳聚糖微胶囊外壳形成的示意
图 [67]
Fig. 10 Illustration of the shell of the chitosan microcapsules
in acidic and basic milieu [67]
在酸性条件下，CS 聚合物链上的氨基被质子
化，导致分子内和分子间静电排斥和 CS 的亲水性
增加 CMC 壳膨胀，随后部分壳溶解，形成多孔结
构，油相成分更容易释放。在碱性条件下，CS 聚合
物链上残留的带正电荷的氨基一部分是交联的，而
其余的是去质子化的，这种效应导致静电排斥减少，
图 9 藜麦淀粉稳定多重乳液机理 [65] 随后，液-液界面处聚合物链塌缩或聚集，形成了牢
Fig. 9 Stability mechanism of multiple emulsions of quinoa 固且连续的屏障，提高了 CMC 壳的完整性。此外，
starch [65]
排斥力的降低让未吸附的壳聚糖纳米粒子沉积在微
2.2 负载生物活性成分 胶囊的外壁上，进一步增加壳的坚固性，从而促使
茶多酚、白藜芦醇（RSV）等活性成分应用在 油脂保留在 CMC 中。因此，通过调整交联条件，可
