Page 23 - 《精细化工》2022年第12期
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第 12 期 兰天宇，等: 乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂研究进展 ·2389·
构的镍金属配合物 Gn-[(ONNMe 2 )NiBr 2 ] m （结构式 的活性具有决定性的影响。另外，树枝状前体的 n
如图 4 所示），使用该镍金属配合物与甲基铝氧烷 代严重影响催化剂性能和插入产物的微观结构。高
（MAO）作为协同催化剂体系用于乙烯聚合反应， 代的催化剂表现出优异的低聚活性的同时，依然能
催化产物为甲苯不溶性聚乙烯和油性低聚物混合 够获得少量分子量较高的支化聚乙烯聚合物，因
物。低聚物由遵循 Schulz-Flory 分布的烯烃混合物 此，此类树枝状前驱体催化剂的端基结构对产物的
组成，并且发现高聚物是高度支化的聚乙烯，吡啶 微观结构和低聚物/高聚物的分布有较为显著的
基嘧啶配体骨架被甲基取代基的变化对镍化合物 影响。
图 3 3.0 代碳硅烷型树枝状镍催化剂 [28]
Fig. 3 3.0 Generation carbosilane dendritic nickel catalyst [28]
图 4 新型树枝状镍催化剂的结构式 [29]
Fig. 4 Structure of novel dendritic nickel catalyst [29]
MALGAS 等 [30] 在回流乙醇环境中使用基于 为二氨基丁烷）同四水醋酸镍进行络合反应制备了
DAB(NH 2 ) n 类型的聚丙烯亚胺树枝状聚合物的第 1 第 1 代镍配合物（结构式如图 5a 所示）和第 2 代镍
代和第 2 代树枝状水杨基亚胺配体（n=4 或 8，DAB 配合物（结构式如图 5b 所示），两种镍配合物均为
