Page 187 - 《精细化工》2022年第2期

第 2 期 谢 超，等: 一种阳离子型合成鞣剂的制备及其鞣革性能 ·391·

法进行染色加油操作。 现，在 TAMP 谱图中三嗪环骨架与 C—Cl 的特征吸
收峰波数减小，表明 TCT 与 3-二甲氨基丙胺发生了
表 2 鞣革染色工艺 反应。结合上述分析可知，目标产物中含有三嗪环、
Table 2 Tanning dyeing process
甲基、亚甲基、仲胺基，证明目标产物 TAMP 被成
操作 材料 用量/% 温度/℃ 时间/min 备注
功制备。
水洗 水 200 25 30 pH=6.5，排液

染色加油 水 150
直接红 23 2
SE 合成加 10 50 60

脂剂
固色 甲酸 1.0 40 60 甲酸与水体积比
1∶10，分多次加
入；pH=3.5~4.0，
排液
收集废液，搭马静置干燥

1.5 坯革分析检测
图 1 TAMP 和 TCT 的 FTIR 谱图
1.5.1 坯革收缩温度及感官测定
Fig. 1 FTIR spectra of TAMP and TCT
分别用取样器沿坯革背脊线平行和垂直两个方
向各取 2 个试样，采用胶原纤维热形变分析仪测定 2.1.2 TAMP 鞣剂的核磁共振谱图分析
1
坯革收缩温度，以两组测试结果的算术平均值作为 TAMP 的 HNMR 测试结果如图 2 所示。由图 2
收缩温度；通过坯革色泽、透光情况、手感和复浸 可知，δ 2.52 处为氘代二甲基亚砜的特征峰，δ 10.17
水情况来初步评判鞣制坯革身骨特征和粒面情况。 处为三嗪环上羟基特征峰（TCT 在反应过程中部分
1.5.2 坯革表面形貌测定 水解导致），δ 7.90 处为与三嗪环和亚甲基―CH 2 ―
软化的生皮和鞣制的坯革经挂晾干燥后，分别 同时相连的―NH―上 H 的特征吸收峰（a），δ 3.11
进行取样并于（–60±5）℃真空冷冻干燥，然后对 处为与―NH―相连的亚甲基上 H 的特征吸收峰
革样表面及纵截面进行喷金处理，使用 SEM 观测坯 （b），δ 2.81 处为与亚甲基和叔氨基同时相连的亚
革表面微观形貌变化。 甲基上 H 的特征吸收峰（d），δ 1.66 为同时连接两
1.5.3 坯革力学性能测定 个亚甲基（b, d）的亚甲基上 H 的特征吸收峰（c），
对鞣制的坯革进行染色加油（具体工艺见表 2）， δ 2.26 为与叔氨基相连的两个甲基上 H 的特征吸收
按 QB/T 2710—2005 和 QB/T 2711—2005 测定样革 峰（e, e'）。结合上述分析可知，目标产物 TAMP 被
的抗张强度和双边撕裂强度 [22-23] 。 成功制备。
1.5.4 坯革染色性能测试
依据文献[24-25]测定坯革的染色过程上染率及
其耐干、湿擦坚牢度级别。

2 结果与讨论

2.1 结构表征
2.1.1 TAMP 鞣剂的 FTIR 分析
目标产物 TAMP 和原料 TCT 的 FTIR 谱图如图
–1
1 所示。从图 1 可知，TAMP 曲线中，3207 cm 处

–1
为 N―H 伸缩振动吸收峰；2777 cm 处为―CH 2 ― 图 2 TAMP 的 HNMR 谱图
1
1
–1
伸缩振动吸收峰；1718 cm 处为均三嗪环中 C==N 的 Fig. 2 HNMR spectrum of TAMP

–1
吸收峰；3026 和 1396 cm 处为―CH 3 的伸缩振动 2.2 TAMP 合成条件优化
–1
吸收峰；1468、1051 cm 处为均三嗪环的伸缩振动 由预实验及 TCT 性质可知，影响 TAMP 合成实
–1
吸收峰，767 cm 处归属于均三嗪化合物中 C―Cl 验进程和收率的主要因素为反应物料之间物质的量
的特征吸收。对比 TCT 上均三嗪环在 1530、1276 cm –1 比、反应时间和缚酸剂的种类。通过正交实验法对
–1
处的出峰和 C―Cl 在 843 cm 处的吸收峰，可以发 TAMP 鞣剂的合成条件进行优化，以得到最佳的合