Page 148 - 《精细化工》2022年第3期
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·570·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            法、微波提取法、超声提取法、微射流提取法、闪                             XRD-6100Lab X 射线多晶衍射分析仪（XRD），日
            式提取法等      [5-6] 。上述方法常用传统有机溶剂作为提                  本 Shimadzu 公司；Agilent 1200 高效液相色谱系统
            取剂。但传统有机溶剂存在易挥发、安全性差、对                             （配有可变波长紫外检测器和 Rev.B.03.02 色谱工
            人体有一定毒性等问题。因此，对黄酮类化合物提                             作站），美国 Agilent 公司；JSM-6010LA 扫描电子
            取溶剂的深入研究和优化成为目前更值得关注的问                             显微镜，日本电子株式会社（JEOL）；KS-5200DB
            题。近年来，低共熔溶剂因具有无毒、储存方便、                             型液晶超声波清洗器，昆山洁力美超声仪器有限
            不易挥发     [7-8] 、良好的可设计性和可调控性           [9-10] 等优   公司。
            点受到人们的广泛关注。并且其合成成本低，易于                             1.2  DES 的合成
            处理且不需要纯化，因此可以大规模生产使用。                                  以 ChCl 为氢键受体，乙二醇、丙二醇、尿素、
            OOMEN 等   [11] 采用 4 种 DES 提取黄芩中的黄酮类化               乙酰胺为氢键供体合成 4 种 DES。以 ChCl/尿素为
            合物，发现与甲醇-水溶液相比，柠檬酸/脯氨酸 DES                         例，将 ChCl 放置在真空干燥箱中干燥 4~6 h，按照
            对汉黄芩素的提取效果提高了 6.32 倍。陈冉等                    [12]   n(氢键受体)∶n(氢键供体)=1∶2 称取 ChCl 27.924 g
            研究了鸡骨草中总黄酮的最佳提取工艺，发现氯化                             （0.2 mol）、尿素 24.024 g(0.4 mol)，将二者混合置
            胆碱（ChCl）/乙二醇 DES 对总黄酮的提取率较传                        于烧杯中，在 100  ℃恒温水浴中不断搅拌，直到形
            统提取溶剂提高了 33.3%。证实了 DES 作为黄酮类                       成均匀的透明液体，取出并冷却至室温，制得产物
            化合物提取溶剂的可行性和有效性。                                   命名为 DES-3，保存在真空干燥器中备用。
                 野菊花黄酮常用的提取溶剂为有机溶剂                  [13-16] ，      其余 DES 的制备方法同上，只需按照 n(氢键受
            对环境危害较大，生产过程很难保证安全性。此前，                            体)∶n(氢键供体)=1∶2，将尿素改变为乙二醇、丙
            孙平等    [17] 用 ChCl 和 1,4-丁二醇制备 DES，通过单             二醇、乙酰胺。各个 DES 的命名及状态见表 1。
            因素实验和响应面实验优化了野菊花总黄酮的提取
            工艺，但并未对合成的 DES 进行详细表征，也未进                                       表 1   制备的 4 种 DES
                                                                           Table 1    Prepared four DES
            一步分析 DES 对野菊花形貌、结构的影响。本研究
                                                                            DES-1    DES-2   DES-3    DES-4
            以 ChCl 合成的绿色 DES 为溶剂提取野菊花中黄酮
                                                                 氢键受体                     ChCl
            类化合物（总黄酮、总槲皮素和槲皮苷），对合成的
                                                                 氢键供体       乙二醇      丙二醇      尿素      乙酰胺
            DES 物理性质进行表征，并结合物理性质探究影响
                                                                 熔融状态
            野菊花黄酮提取得率的因素，以传统有机溶剂为对
            比，对不同溶剂提取前后野菊花的结构和形貌进行
            分析，说明 DES 作为提取溶剂的有效性，为 DES
            代替传统有机溶剂提取天然产物的研究提供可行性

            依据。
                                                               1.3  DES 的表征
            1   实验部分                                               FTIR：将 DES 用少许无水乙醇稀释，然后滴加
                                                               适量于溴化钾压片上，干燥后，用傅里叶变换红外
                                                                                   –1
            1.1   试剂与仪器                                        光谱仪在 400~4000 cm 范围内进行扫描，以溴化钾
                 野菊花（Chrysanthemum indicum L.）产自湖北             为空白对照。
            省阳新县野菊花良好农业生产规范（GAP）栽培基                                黏度：采用黏度计进行测定，选择合适的转子
            地； ChCl，AR，上海阿拉丁科技股份有限公司；                          和转速，将待测样品加入样品器中至完全浸没转子，
            甲醇（色谱纯）、乙腈（色谱纯）、乙二醇（AR）、                           测试并读取数值。每组样品测 3 次取平均值。
            丙二醇（AR）、乙酰胺（AR）、尿素（AR）、芦丁（AR）、                         电导率：采用电导率仪进行测定，校正仪器并
            NaNO 2 （AR）、Al(NO 3 ) 3 （AR）、NaOH（AR）、甲            清洗后对 DES 电导率进行测量，测量时保证 DES
            醇（AR）、磷酸（AR）、盐酸（AR）、槲皮素（AR）、                       完全浸没电极，待电导率测量值稳定时读取示数。
            槲皮苷（AR），国药集团化学试剂有限公司。                              每组样品测 3 次取平均值。
                 RX-DD7 型折光率仪，日本 Atago 公司；DDS                  1.4   供试液的制备
            307A 型电导率仪，上海仪电科学仪器股份有限公                               野菊花样品在 45  ℃下干燥至恒重，经粉碎机
            司；DV2-T 型黏度计，美国 Brookfield 公司；Nicolet              粉碎，过 80 目筛后放入密封袋中备用。分别称取
            Nexus 470 傅里叶变换红外光谱仪，美国 Thermo                     0.5 g 野菊花粉末于具塞锥形瓶中，加入 25 mL 1.2
            Nicolet 公司；UV-2450 紫外-可见分光光度计、                     节配制的 DES 溶剂，超声提取（功率 100 W，频率
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