Page 164 - 《精细化工》2022年第3期

·586· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

将间苯三酚 1.26 g（10 mmol）、三氯化铁 81 mg (C-8′), 25.84 (C-7′), 24.11 (C-9′), 23.26 (C-10′), 21.37
（0.05 mmol）、乙腈（MeCN，5 mL）均匀分散在 (C-4″), 18.78 (C-6′′), 16.81 (C-3′), 11.13 (C-3″)。MS
–
氯仿（5 mL）中。加入 α-水芹烯 1.36 g（10 mmol）， (ESI-TOF), m/Z(C 19 H 28 O): 测试值 272.53 [M–H] (计
25 ℃下搅拌反应 1 h。粗产品经减压蒸馏除去溶剂， 算值 272.43)。
用硅胶柱层析并梯度洗脱，洗脱液为体积比 40∶ 类似物Ⅲ(2'-异丙基-5',4,6-三甲基-1',2'-二氢-
1~20∶1 的石油醚和乙酸乙酯。以 TLC（展开剂为 3',4',6'-六氢-1',2-甲氧苯并[b]氧杂环辛三烯)：黄色油
1
体积比 20∶1 的石油醚和乙酸乙酯）跟踪。从含有 状物，收率 52%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：
6.42 (s, 2H, 3-H, 5-H), 3.11 (q, J = 3.1 Hz, 1H, 1′-H),
目标产物的洗脱液中得到 1.89 g 白色固体Ⅰ。
2.15 (d, J = 6.5 Hz, 6H, 4-甲基, 6-甲基), 1.85~1.74 (m,
类似物Ⅰ(2'-异丙基-5'-甲基-1',2'-二氢-3',4'-四
2H, 4′-H), 1.66~1.60 (m, 1H, 2′-H), 1.48 (ddd, J =
氢-[1,1'-联苯]-2,4,6-三醇)：白色固体，收率 72%， 13.2、8.0、5.0 Hz, 2H, 3′-H), 1.40~1.31 (m, 2H , 6′-H),
1
熔点：259.6~262.4 ℃。HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 1.25 (s, 3H, 5′-甲基), 1.13~1.08 (m, 1H, 8′-H), 1.01 (d,
6.23 (s, 2H, 3-H, 5-H), 5.93 (s, 2H, 2-OH, 6-OH), 5.48 J = 6.6 Hz, 3H, 9′-甲基), 0.87 (d, J = 6.5 Hz, 3H, 10′-
(s, 1H, 6′-H), 3.74 (dd, J = 8.1、5.2 Hz, 1H, 1′-H), 2.39 甲基)。 CNMR (101 MHz, CDCl 3 )，δ：155.51 (C-2),
13
(br s, 1H, 4-OH), 2.17~2.03 (m, 2H, 4′-H), 1.74 (s, 3H, 135.43 (C-4), 134.09 (C-6), 121.65 (C-1), 120.86
5′-甲基), 1.62~1.51 (m, 2H, 3′-H), 1.42~1.32 (m, 1H, (C-5), 112.58 (C-3), 72.93 (C-5′), 43.35 (C-2′), 33.94
2′-H), 1.28~1.24 (m, 1H, 8′-H), 0.83 (d, J = 6.8 Hz, (C-4′), 29.96 (C-6′), 29.48 (C-1′), 28.30 (C-8′), 25.27
13
6H, 9′-甲基, 10′-甲基)。 CNMR (101 MHz, CDCl 3), δ: (C-7′), 20.96 (C-9′), 20.12 (C-10′), 19.99 (C-4″), 19.32
155.02 (C-4), 140.25 (C-2, C-6), 124.97 (C-5′), 109.67 (C-6″), 17.01 (C-3′)。MS (ESI-TOF), m/Z(C 18 H 26 O):
(C-6′), 97.08 (C-1), 95.65 (C-3, C-5), 43.90 (C-2′), 测试值 258.35 [M–H] (计算值 258.40)。
–
35.21 (C-1′), 30.65 (C-4′), 27.76 (C-8′), 23.62 (C-3′), 类似物Ⅳ(2'-异丙基-5',5,6-三甲基-1',2'-二氢-
22.09 (C-7′), 21.70 (C-9′, C-10′)。MS (ESI-TOF), 3',4',6'-六氢-1',2-甲氧苯并[b]氧杂环辛三烯)：黄色油
–
m/Z(C 16 H 22 O 3 ): 测试值 262.16 [M–H] (计算值 262.16)。
1
状物，收率 56%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：
按照上述步骤，将间苯三酚分别换成 2,3,5-三
6.63 (s, 1H, 3-H), 6.51 (s, 1H, 4-H), 2.88 (d, J = 3.1 Hz,
甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚，60 ℃ 1H, 1′-H), 2.08 (d, J = 8.2 Hz, 6H, 5-甲基, 6-甲基),
下反应分别得到类似物Ⅱ~Ⅳ。 1.75~1.60 (m, 3H, 2′-H, 4′-H), 1.53~1.46 (m, 2H,
类似物Ⅱ(2'-异丙基-5',3,4,6-四甲基-1',2'-二氢- 3′-H), 1.38 (dt, J = 7.1、3.3 Hz, 2H, 6′-H), 1.23 (s, 3H,
3',4',6'-六氢-1',2-甲氧苯并[b]氧杂环辛三烯)：黄色油 5′-甲基), 1.09~1.05 (m, 1H, 8′-H), 0.97 (d, J = 6.7 Hz,
1
状物，收率 58%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ： 3H, 9′-甲基), 0.85 (d, J = 6.5 Hz, 3H, 10′-甲基)。
6.41 (d, J = 2.7 Hz, 1H, 5-H), 3.10 (m, J =3.2 Hz, 1H, 13 CNMR (101 MHz, CDCl 3 )，δ：153.49 (C-2), 134.39
1′-H), 2.16~2.08 (m, 6H, 4-甲基, 6-甲基), 2.02 (d, J = (C-4), 127.96 (C-6), 125.71 (C-1), 123.80 (C-5),
5.4 Hz, 3H, 3-甲基), 1.89~1.68 (m, 2H, 4′-H), 114.92 (C-3), 73.24 (C-5′), 46.31 (C-2′), 34.16 (C-4′),
1.60~1.57 (m, 1H, 2′-H), 1.52~1.36 (m, 3H, 3′-H, 33.08 (C-6′), 29.84 (C-1′), 28.37 (C-8′), 25.24 (C-7′),
8′-H), 1.25 (s, 2H, 6′-H), 1.14~0.83 (m, 9H, 5′-甲基, 21.03 (C-9′), 20.23 (C-10′), 19.01 (C-5″), 18.52 (C-6″),
17.65 (C-3′)。MS (ESI-TOF), m/Z(C 18 H 26 O): 测试值
13
9′-甲基, 10′-甲基)。 CNMR (101 MHz, CDCl 3 )，δ： 258.22 [M–H] (计算值 258.20)。
–
153.42 (C-2), 133.59 (C-4), 130.55 (C-6), 121.56
(C-1), 120.93 (C-5), 119.12 (C-3), 43.45 (C-5′), 36.88 1.2.2 类似物Ⅴ~Ⅻ的合成
(C-2′), 34.24 (C-4′), 31.08 (C-6′), 29.78 (C-1′), 28.41 以类似物Ⅴ和Ⅹ的合成为例，合成路线如下：

氮气保护下，将 H2CBD 1.58 g（5 mmol）、溴代 mmol）均匀分散于 N,N-二甲基甲酰胺（DMF，5 mL）
乙酸甲酯 2.29 g（15 mmol）和 K 2 CO 3 2.07 g（15 中，20 ℃下搅拌 4 h。过滤反应混合物，滤液真空